四大谱图解析.pptVIP

活泼氢的化学位移值常见的活泼氢，如-OH、-NH-、-SH、-COOH等基团的质子，在溶剂中交换很快，并受测定条件如浓度、温度、溶剂的影响，δ值不 固定在某一数值上，而在一个较宽的范围内变化（表3-9）。活泼氢的峰形有一定特征，一般而言，酰胺、羧酸类缔合峰为宽峰，醇、酚类的峰形较钝，氨基，巯基的峰形较尖。用重水交换法可以鉴别出活泼氢的吸收峰，（加入重水后活泼氢的吸收峰消失）。 活泼氢的化学位移 化合物类型 δ（ppm） 化合物类型 δ（ppm） ROH 0.5～5.5 RSO3H 1.1～1.2 ArOH(缔合) 10.5～16 RNH2, R2NH 0.4～3.5 ArOH 4～8 ArNH2,Ar2NH 2.9～4.8 RCOOH 10～13 RCONH2,ArCONH2 5～6.5 =NH-OH 7.4～10.2 RCONHR,ArCONHR 6～8.2 R-SH 0.9～2.5 RCONHAr, 7.8～9.4 =C=CHOH(缔合) 15～19 ArCONHAr 7.8～9.4 自旋偶合和自旋裂分 1 自旋-自旋偶合与自旋－自旋裂分 2 n + 1规律 自旋核的核磁矩可以通过成键电子影响邻近磁核是引起自旋－自旋偶合的根本原因。磁性核在磁场中有不同的取向，产生不同的局部磁场，从而加强或减弱外磁场的作用，使其周围的磁核感受到两种或数种不同强度的磁场的作用，故在两个或数个不同的位置上产生共振吸收峰。这种由于自旋-自旋偶合引起谱峰裂分的现象称为自旋-自旋裂分（Spin-Spin Splitting）。 n +1规律：当某组质子有n个相邻的质子时，这组质子的吸收峰将裂分成n +1重峰。n数 二项式展开式系数 峰形0 1 单峰1 1 1 二重峰2 1 2 1 三重峰3 1 3 3 1 四重峰4 1 4 6 4 1 五重峰5 1 5 10 10 5 1 六重峰 严格来说, n+1规律应该是2nI+1规律,对氢原子核(H1)来说,因它的I=1/2, 所以就变成了规律. 核磁共振氢谱的解析 解析谱图的步骤 辅助图谱分析的一些方法 解析谱图的步骤 1． 检查谱图是否规则。 2．识别杂质峰、溶剂峰、旋转边带、13C卫星峰等非待测样品的 信号。 3．从积分曲线，算出各组信号的相对面积，再参考分子式中氢原子数目，来决定各组峰代表的质子数目。 4．从各组峰的化学位移，偶合常数及峰形，根据它们与化学结构的关系，推出可能的结构单元。 5．识别谱图中的一级裂分谱，读出J值，验证J值是否合理。 6．解析二级图谱，必要时可用位移试剂，双共振技术等使谱图简化，用于解析复杂的谱峰。 辅助图谱分析的一些方法 1. 使用高磁场的仪器 2. 活泼氢反应 3. 溶剂效应 4. 位移试剂 核磁碳谱 核磁共振碳谱的特点 灵敏度低：为1H 的1/6700，13C的天然丰度只占1.108%，所以含碳化合物的13C NMR信号很弱，需借助FT-NMR。但PFT-NMR扭曲了信号强度，不能用积分高度来计算碳的数目 分辨能力高：谱线之间分得很开，容易识别 化学位移范围大：0 ~ 300 ppm，1H NMR谱的20 ~ 30 倍 自然丰度低：不可能同时有两个13C出现在一个分子中，不必考虑13C与13C的偶合，只需考虑1H-13C偶合 无法区别碳上连接的1H核数目 掌握碳原子(特别是无H连接时)的信息，确定碳原子级数 容易实现双共振实验 准确测定驰豫时间T1，可作为化合物特构鉴定的波谱参数，帮助指认碳原子 氢谱与碳谱 13C的化学位移 化学位移： 1) TMS为参考标准，?C = 0 ppm 2) 以各种溶剂的溶剂峰作为参数标准 碳的类型 化学位移(ppm) 碳的类型 化学