三节大气污染物化学转化.pptVIP

第三节 大气污染物的化学转化 ;一、光辐射的几个概念 ;2．? 光子：是指电子在两个能级之间做一次跃迁所发射出的电磁波。它即是一种电磁波也是一种能量。能量的大小用下式表示：△ε=hv=hC/λ h为普朗克常数，v为光的频率;3．光化辐射：指波长=380nm的光。因为只有这部分光才能参与对流层的光化学反应。 低层大气中影响光化学反应速率的主要因素就是光化辐射强度。 ;二、大气层光化学特性 ;大气环境中的污染物能否进行光化学反应，要取决于两个方面：一是污染物本身??性质，即在大气中必须有能吸收太阳光，使其发生初期反应的物质，才能在大气中引起光化学反应。二是要具备一定的波长的光，一般是可见光.;大气中污染物受阳光辐射，吸收光子而使物质分子处于某种电子激发态，而引起与其他物质发生化学反应。光化学反应分为两个过程： 初级过程为物质分子吸收光量子，形成激发态物种： A+ hv A﹡ ;一定的分子或原子只能吸收一定能量的光子，吸收光能后的激发态分子是不稳定的，可立即发生其它变化。 主要过程主要有： ;1．光（离）解： A﹡ B1+B2 2．与其它物质发生反应： A﹡+ B C1+C2 3．发生荧光回到基态： A﹡ A+ hv ;4．通过碰撞消耗活化能后又回到基态： A﹡+M A+M 式中：M为吸收能量分子；B1、B2、C1、C2为反应产物。 ;二、硫酸烟雾 ;SO2在大气中有两个吸收光谱，一个在290nm处，一个在384nm处，当SO2吸收不同光波时，可形成不同的激发态SO2， SO2+ hv（290-340nm） 1SO2 （单重态） SO2+ hv （340-400nm） 3SO2 （三重态） ;空气中SO2光氧化为SO3的机制是: 3 SO2 + O2 SO4 SO3+O 或SO4+ SO2 2SO3 同时，也存在激发态SO2的猝灭反应，也就是通过碰撞作用回到基态， 3SO2+M SO2+M M为N2、O2、CO、CO2、CH4等 ;由SO3进一步形成硫酸及硫酸盐气溶胶过程： SO3+H2O H2SO4 +H2O （H2SO4）m·（H2O）n ;2.SO2的催化氧化： ;首先，二氧化硫溶解在水滴中： SO2+ H2O H++HSO3- 其次，在铁、锰的硫酸盐和氯化物的触媒作用下，亚硫酸氧化为硫酸： 2HSO3-+2 H++ O2 2 H2SO4 ;两式合并为： 2 SO2+2H2O+O2 2 H2SO4 上述反应是可逆的，二氧化硫的氧化速率决定于二氧化硫向粉尘扩散的快慢；二氧化硫在水中的溶解度决定于触媒剂的种类、溶液PH值、大气温度、湿度以及大气中氮的含量。 ;几种催化媒的催化效率大小：MnSO4MnCl2CuSO4NaCL ;三、氮氧化物在大气中的化学转化 ;O3+NO NO2+ O2 M为大气中的N2、O2或其它分子，可以吸收过剩的能量而使生成的O3分子稳定。如果没有其他反应干扰，O3浓度取决于[NO2]/[ NO]。 ;（二）二氧化氮的化学反应 ;2.NO2与O3反应 NO2+ O3 NO3+O2 NO+2 O2 这个反应是对流层中一个重要反应，它是大气中NO3的主要来源。 ;3．NO2与NO3的反应 NO2+ NO3 N2O5 这是一个可逆反应。 ;(三)HONO的化学反应 ;2．表面催化反应： NO+NO2+H2O 2HONO 2NO2+H2O HONO+HNO3 值得注意的是，亚硝酸可以成为室内二次污染物，而且亚硝酸与仲胺反应生成致癌物亚硝基胺。 ;(四)HNO3的化学反应 ;四、大气污染“光化学烟雾”的形成 ;形成光化学烟雾的特征是：烟雾呈蓝色，具有强氧化性，刺激人的眼睛，伤害植物叶子，能使橡胶开裂，大气能见度降低。 ;光化学烟雾的形成条件：（1）地理条件：由于烟雾的形成与NO2的光分解有直接关系，而光分解又必须有290-430波长的辐射作用下才有可能。因此，纬度大于60度的地区，入射角较大，太阳辐射小，不容易发生光化学烟雾。;（2）季节：夏季发生光化学烟雾的可能性比冬季大。一天中，中午前后光线最强，发生的可能性较大。（3）污染源条件：以石油为原料的工厂排气和汽车尾气是形成烟雾的前提。 ;1．光化学反应 光化学烟雾形成时的化学反应主要有三个过程 ：（1）O3的生成；（2）碳氢化合物的氧化；（3）过氧乙酰基硝酸酯系列（PAN）的生成。