升本烷烃(环.pptVIP

反十氢萘比顺十氢萘稳定。 十氢化萘的构象 五、物理性质 1、核磁共振氢谱 C-H极性小，H的屏蔽大，吸收在高场，化学位移0.9-1.8。 2、红外光谱 C-C键吸收没有结构分析价值；C-H伸缩振动在3000-2850cm-1强吸收，弯曲振动1465-1340 cm-1 。 3、质谱 正丁烷 六、化学反应 （一）燃烧反应（判断环烷烃的稳定性） （二）热裂反应 高温和无氧下的分解反应。 （三）卤代反应： 烷烃的氢原子被卤素取代。 反应活性：F2Cl2Br2I2 属于自由基取代反应机理。 （四）卤代反应机理 1.自由基链锁反应 氯分子在光照或高温下裂解（均裂），产生自由基： 链引发 ① 产生甲基自由基： 链增长 ② 产生新的氯自由基： 链增长 ③ 氯甲基自由基的形成： 链增长 ④ 再与氯分子作用，生成二氯甲烷及氯原子： 链增长 ⑤ ...... 自由基之间碰撞，形成稳定分子，反应终止： 链终止 整个经历三阶段：链引发、链增长、链终止。此自由基反应也称链锁反应或链反应。 2.烷基自由基结构 （活性中间体被仪器证实存在） 甲基自由基的碳采用sp2杂化方式。 孤单电 子占据未杂化P轨道。 P轨道垂直于三个杂化轨道所在平面。 1)反应热：反应中能量变化的宏观表现。 甲烷卤代反应的反应热ΔH(kJ/mol) 反 应 F2 Cl2 Br2 I2 ①X—X 2X· +159 +243 +192 +151 ②CH3—H+X· CH3·+HX -130 +4 +67 +140 ③ CH3·+ X—X CH3—X+X· -293 -105 -101 -83 总的ΔH -423 -104 -34 +55 （五）甲烷卤代过程中能量变化 反应物能量升高，分子形状、电子云分布和运动状态变化到过渡态。 过渡态：旧键已松弛、新键开始形成、能量最高的中间状态结构。 2) 活化能（复习）：讨论卤素的反应的活泼性 活化能：反应物与过渡态之间的能量差Ea 。 活化能大，化学速度慢。 Ea= +8.4kJ/mol 活化能越大，反应速率越慢。哪一步控制反应速率？ 此步控制反应速率（对其它卤素也如此） Ea= +8.4kJ/mol 结论：卤素的相对反应活性：F2 Cl 2 Br2 I2 （六）其他烷烃的卤代反应 1.不同氢的活性与氯、溴代反应取向 1oH与2oH被取代的概率为: 6?2 氢的相对反应活性： 1oH:2oH = (45/6) : (55/2 ) = 1 :3.8 1oH与3oH氢被取代的概率为: 9:1 溴代三种氢的活性（差别较大，因为溴不如氯活泼）： 1°H : 2°H : 3°H = 1 : 82 : 1600 氯代三种氢的活性（相对接近，因为氯活泼）： 1°H : 2°H : 3°H = 1 : 3.8 : 5 氢的相对反应活性： 1oH : 3oH = ( 64/9):(36/1) = 1 : 5 影响产物异构体产率的主要因素： 概率因素、H的活性、X的活性等。 氯代的氢活性：1°H : 2°H : 3°H = 1 : 3.8 : 5 溴代的氢活性： 1°H : 2°H : 3°H = 1 : 82 : 1600 但是，卤代反应的选择性：溴大于氯（Br Cl ） 2.自由基的稳定性 与共价键均裂的离解能Ed大小有关。 自由基稳定性次序为: 中心碳原子所连的烷基越多，自由基越稳定。（也可以从超共轭理解） 几种氢的活性与相应烷基自由基的稳定性一致： 反应的活性问题在有机合成和药物的体内活性有意义。 环烷烃的化学性质，主要是不易氧化，可以卤代，开环加成 本部分小结和教学要求： 掌握：1、烷烃的同系列及构造异构，乙烷和丁烷的 构象、优势构象，用纽曼投影式表示； 2、烷烃的系统命名法和普通命名法。正、异、 新的概念，常见的烷基； 3、烷烃的物理性质。熔点、沸点的变化规律； 4、烷烃卤代反应及其历程，自由基的稳定性， 过渡态和中间体的概念。 熟悉：反应过程的能量变化对反应速度、产物的影响。 了解：烷烃的氧化反应、热裂反应。 掌握：1、环烷烃的命名、构造、构型、构象，环丙烷