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第四章（5）生物碱类化学成分的提取分离技术 （Alkaloids） 生物碱类化学成分的提取分离技术 生物碱概述 生物碱的提取与分离 应用实例 第一节：生物碱概述 一、生物碱的物理化学性质简介 1.生物碱的含义及存在形式 含义： 生物碱是存在于生物界的一类含氮有机化合物，多数具有复杂的氮杂环结构，大多氮原子在环内，具有碱性和显著的生物活性。 生物碱的存在形式 多数以盐的形式存在（以有机酸盐为主，少数为无机酸盐）； 少数以游离形式存在（主要是一些碱性极弱的生物碱，如酰胺类生物碱）； 其他尚有以酯、苷及N→O化合物的形式存在（乌头碱、氧化苦参碱） 生物碱的分布特点 在植物的各部位都有分布，但多集中在某一器官。 植物体内生物碱的含量差别很大，但一般都较低（1%以下），通常把含量在0。01%的植物称为生物碱植物。 同一植物体内的生物碱，往往是多种生物碱共存，而且母核结构相似。 2.理化性质 （1）性状 形态：多呈结晶状态，有一定熔点； 有的呈液态（小分子、无氧或氧呈酯键-----菸碱、槟榔碱）。 个别小分子固体生物碱有挥发性----麻黄碱 。 升华性 -------咖啡因 、川 嗪 颜色：大多无色。 小檗碱呈黄色、具黄绿色荧光；血根碱呈红色（共轭体系）。 气味：苦。 个别具甜味（甜菜碱）。 旋光性：大多有旋光（不对称碳原子或不对称中心），且多呈左旋性。 （2）溶解性  1游离 水 酸水 碱水、甲（乙）醇、 苯 /乙醚 /CHCL3、 CCL4 /石油醚 亲脂性生物碱: - + - + +（++） + 亲水性生物碱: + + + + - - 季铵碱、离子型 含N O配位键 氧化苦参碱 小分子或液体生物碱 菸碱、麻黄碱、苦参碱 酰胺类生物碱-----秋水仙碱、咖啡碱 两性生物碱: 含酚羟基（吗啡、青藤碱）NaOH + ； 隐性酚羟基（汉防己乙素）NaOH - ,具脂溶性生物碱通性； 羧基生物碱（槟榔次碱）NaHCO3 + 内酯型生物碱(喜树碱)： 热NaOH （碱水解、皂化） 内酰胺生物碱（苦参碱）： 碱水解 2盐（离子型、极性大）： 水 酸水 碱水、 甲（乙）醇、 苯 /乙醚 /CHCL3、 CCL4 /石油醚 + + - + - - 在水中的溶解度与酸有关： 无机酸盐的水溶度大于有机酸盐的水溶度。 无机酸盐中，含氧酸盐的水溶度大于卤代酸盐。 卤代酸盐中，盐酸盐的水溶度最大，氢碘酸盐的水溶度最小。 有机酸盐中，小分子有机酸盐的水溶度大于大分子有机酸盐（沉淀）。 多元有机酸盐的水溶度大于一元有机酸盐。 注意：有些生物碱或盐不符合上述规律 1.生物碱盐不溶于水（小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐），而能溶于氯仿（盐酸奎宁）。 2.游离生物碱难溶于有机溶剂而溶于水（石蒜碱；吗啡难溶于氯仿、乙醚，可溶于碱水；喜树碱不溶于一般有机溶剂，而溶于酸性氯仿）。 3.碱性极弱的生物碱（酰胺类生物碱）和酸生成的盐不稳定，其酸水溶液用氯仿萃取时,生物碱可转溶于氯仿而被分离。 应用：可用于生物碱的提取和分离。 注：++ 示易溶；+ 示可溶 - 示不溶或难溶。 3 碱性 7 1S2 2S2 2P3 来源 N： H+ (接受质子或提供电子) 碱性强弱的表示方法 pka (碱共轭酸解离 常数的负对数)，其值的大小与碱 性呈正比。 pKa=-lgKa，Ka越小（碱的共轭酸 越稳定），pKa越大，碱性越强。 影响碱性强弱的因素：1．氮原子的杂化方式：  SP3 SP2 SP 2、诱导效应： 供电诱导效应（烷基）：可使氮原子周围电子云密度增加，碱性增强。吸电诱导效应（含氧基团，双键，苯环）：电子云密度降低，碱性减弱。 3．共轭效应： 苯胺型：