水详细分析化学第五章沉淀滴定法.pptVIP

水质分析化学 讲解人:吴亚坤 5.1 沉淀的溶解度及其影响因素 一、沉定溶解平衡 3.酸效应—增大溶解度 在pH=1.0的酸性溶液中 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol·L-1) 酸效应 —络合效应共存 5.影响沉淀溶解的其他因素 温度: t↑， S↑ 溶解热不同, 影响不同. 室温过滤可减少损失. 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, ∴需陈化. 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，S↓ 过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? 增加指示剂浓度，cFe3+ = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 5 标准溶液的配制与标定 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确 缺点： 干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等 不可测I-、SCN- AgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用 3 佛尔哈德法 指示原理: SCN-+ Fe3+ ? FeSCN2+ （K=138） 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 滴定反应：Ag+ ＋ SCN- ? AgSCN ? 滴定剂：NH4SCN 标准溶液 待测物：Ag+ 滴定条件：酸性条件(0.3 mol/LHNO3)---防止Fe3+水解 标准溶液：AgNO3、NH4SCN Volhard返滴定法 待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 滴定反应：X- + Ag+(过量) ? AgX?+Ag+(剩余) ＋ SCN- ‖ AgSCN ? 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化) SCN- + Fe3+ AgSCN? AgCl Ag+ + Cl- + FeSCN2+ Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施 改进的Volhard法 强酸性溶液(0.3mol/L HNO3)中,弱酸盐不沉淀Ag+ 优点：返滴法可测I-、SCN-, 　　　选择性好，干扰小， 弱酸盐不干扰滴定，如PO43-,AsO43-,CO32-,S2- 　　 4 法扬司法 含Cl-待测溶液 AgNO3标准溶液 指示剂：荧光黄（FI-） ? c Cl-=c Ag+VAg+/ VCl- 滴定开始前： Cl- FI- FI- Cl- Cl- Cl- Cl- FI- Cl- SP前： AgCl Cl- Cl- Cl- Cl- FI- FI- FI- SP及SP后： AgCl Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ FI- FI- FI- 吸附指示剂的变色原理： 化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。 AgCl︱Cl- + FI- AgCl︱Ag+ FI- Ag + 吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相同电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附，沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子 荧光黄 HFI ? H+ + FI- pKa=7.0 pH pKa (7.0) 以FI-为主 控制溶液pH 吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附，沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子 控制溶液pH 离子强度 加入糊精 吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂的吸附能力弱于待测离子 E- AgCl Cl- Cl- FI- FI- Cl- SP前 Cl- 荧光黄 FI- AgCl E- Cl- Cl- Cl- Cl- SP前 曙红 E- Br- E- Cl- FI- 吸附指示剂的滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相反电荷