高中化学竞赛 无机化学第2章硼族元素.pptVIP

第2章 硼族元素 IIIA B Al Ga In Tl ns2np1 2.1 概述 B为非金属单质， Al、Ga、In、Tl是金属 氧化态：B，Al，Ga（+3 ） In （+1，+3） Tl （+1） 最大配位数 B： 4 HBF4 其他： 6 Na3AlF6 特点：硼族元素缺电子性 2.2 硼族元素的缺电子性 最简单的硼烷是B2H6 2BH3(g)=B2H6(g) △H=－148kJ·mol-1 1. 乙硼烷的成键特征及反应性 点击 观看 动画 B2H6 2L 均裂 2BH3L 异裂 [BH2L2]++[BH4]- 三中心 两电子 氢桥键 B2H6+2NaH→2Na[BH4] B2H6+2:PF3→2H3B:PF3 B2H6+2:CO→2H3B:CO B2H6+2:NH3→[BH2(NH3)2]++[BH4]- B2H6+H2O=H3BO3+H2 B2H6+O2=B2O3+H2O △rH = -504.6kJ?mol-1 Θ △rH = -2026kJ?mol-1 Θ 硼氢键 B-H 硼硼键 B-B 闭合的3中心-2电子硼桥键 B B B 开放的3中心-2电子硼桥键 B B B 硼烷中有 五种键型 氢桥键 H B B B4H10分子结构 ??????????????????????????????????????? ???? 利普斯科姆是美国哈佛大学的无机化学教授。 他的最大成功之处是阐明了一系列硼氢化合物 的分子结构及成键情况。 利普斯科姆于1954年通过实验和理论计算对硼氢化合物的结构化学给出了满意的答案，把上述只靠两个电子和三个原子形成的键称为“三中心二电子键”，并指出这是缺电子分子的一种特殊成键形式，进而对一系列高级硼氢化合物的结构进行了说明。 由于他的理论和实验研究的成功，利普斯科姆于1976年获诺贝尔化学奖,并在后来的二十年期间给硼化学的发展带来了重大的影响，从而开创了硼化学这一新领域。 小资料 2. AlCl3的成键特征 (GaCl3)2 (InCl3)2 (AlBr3)2 (AlI3)2 (GaBr3)2 除B的卤化物及ⅢA的氟化物以外,均为二聚形式。 AlCl3中铝为sp3杂化 3. BX3的成键特征及路易斯酸性 BF3 (g) BCl3 (l) BBr3(l) BI3(s) 熔点(K) 146 166 227 316 沸点(K) 172 285 364 483 键长(pm)(实测) 131 174 189 210 共价半径和(pm) 153 180 195 214 键能(kJ·mol-1) 646 444 368 267 BX3是以形成大∏键来满足对电子的要求 由于有空轨道,可接受外来电子,均为路易斯酸 ∏46 BF3+NH3=F3B:NH3 BF3+ HF =H+[BF4]- α-菱形硼 2.3 硼及其化合物1.硼单