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第五章 土壤环境有机污染 一、土壤环境化学农药污染 从20世纪40年代开始,各种农药在全球开始被陆续大量使用,美国是农药生产和使用最多的国家。 目前人类实际已经处于不得不用农药的地步,农药每年销售额平均增长率为6%一8%。 1962年,美国的Rachel Carson女士出版了《寂静的春天》(Silent spring ),引起了人们对广泛使用DDT(双氯-双苯-三氯乙醛)杀虫剂带来的后果的忧虑; DDT在水中的溶解度仅为0.002 mg/L,而在脂肪中溶解度高达l00g/kg,两者相差5000万倍, DDT很容易累积于生物体的脂肪内,并通过食物链传递给人类而威胁人体健康。 农药主要是指能防治植物病虫害、消灭杂草和调节植物生长的一类化学药剂。 化学农药按用途可分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂,以及杀螨剂、杀鼠剂、杀线虫剂、土壤处理剂等 按化学成分则可分为有机氯农药、有机磷农药、氨基甲酸酯类农药、拟除虫菊酯类农药、有机汞农药、有机砷农药 (一)有机氯类农药 有机氯农药是一类含氯有机化合物,大部分是含一个或几个苯环的氯素衍生物. 最主要的品种是滴滴涕(DDT )和六六六,其次是毒杀芬、艾氏剂、狄氏剂和异狄氏剂、氯丹、七氯等。 各种有机氯的化学结构及毒性大小虽各不相同,但它们的理化性质基本相似。 挥发性低、 化学性质稳定、 不易分解、 残留期长、 不易溶于水、 易溶于脂肪和有机溶剂。 有机氯农药在土壤中的残留期很长,六六六在土壤中被分解95%需30年之久。 调查表明,20世纪90年代末,土壤中有机氯农药的残留量已大大降低,但检出率仍很高,在各种土壤中检出率一般为100%,六六六(HCH)在园地土壤中检出率也达l00% 20世纪60一80年代,有机氯农药曾是我国生产和使用的主要农药品种(约占78%)。 自1982年我国实行农药登记制度以后,国内先后停止生产和使用氯丹、七氯、毒杀芬。 有机氯农药 有机氯农药虽然已经禁止使用近20年时间,但是在环境中和生物体内仍然可以检出,并且其生物富集作用(生物个体或处于同一营养级的许多生物种群,从周围环境中吸收并积累某种元素或难分解的物质,导致生物体内该物质的浓度超过环境中浓度的现象叫做生物富集)已达到了很高水平。 有机氯农药一旦进入生物体内易溶于生物的脂肪组织中,很难随着生物代谢被排泄,并随着食物链的逐级升高而不断富集。在生态系统内,有机氯农药沿食物链流动的过程中含量逐级增加,其富集系数在各营养级中均可达到极其惊人的程度 残留在动物体内的有机氯农药会引起神经系统、内分泌系统和中枢神经系统等的病变,发生肌肉震颤、内分泌紊乱、肝肿大、肝细胞变性等症状。并可通过母乳传递给下一代,进而影响下一代,因此,有机氯农药属于高残留、高毒害农药,是造成土壤环境污染的最主要农药类型,对人体构成极大的危害。 2001年5月,在瑞典斯德哥尔摩签署了控制持久性有机污染的国际公约,严格禁止或限制使用12种持久性有机污染物,其中有机氯农药占了8种,它们是艾氏剂、氯丹、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、DDT、六六六和六氯苯 (二)有机磷类农药 有机磷农药是一类含磷有机化合物,大部分是膦酸酯类或酰胺类化合物,一般有剧烈毒性,但由于易分解而在环境中残留时间较短。膦酸酯在动植物体内易分解而不易蓄积,常被认为是较安全的一种农药。有机磷农药对昆虫及哺乳类动物均可呈现毒性,破坏神经细胞分泌的乙酰胆碱阻碍刺激的传送机能等生理作用,致死。 近年来许多研究报告指出,有机磷农药具有烷基化作用,可能会引起动物的致癌、致突变作用。所以,有机磷类农药的环境污染毒性是不可忽视的。 有机磷类农药--剧毒类 对硫磷(别名1605),具有难溶于水、毒性特强、对人和畜有剧毒的特点;甲基对硫磷的毒性约为对硫磷的1/3,而杀虫效果大致相同,因而具有一定使用优势; 内吸磷(别名1059),具有恶臭,难溶于水,易进入植物组织,可以保持较长期药效,但对动物和人仍有较剧烈毒性。内吸作用指药剂被植物吸收后传导到各部组织内,使害虫吸食植物体时中毒死亡的作用。具有这种作用的杀虫剂称内吸杀虫剂,例如,内吸磷、三硫磷、乐果等。对防治刺吸口器害虫(如棉红蜘蛛、蚜虫)特别有效。 有机磷类农药--中毒类 敌敌畏和二甲硫吸磷(别名M-81)等 敌敌畏为油状液体,有挥发性,微溶于水,有较高的杀虫力,易分解,残留时间短。 有机磷类农药--低毒类 乐果、敌百虫、马拉硫磷等。 乐果有恶臭,微溶于水,也是一种内吸杀虫剂,但毒性较低,作用与内吸磷相似,对日光稳定。 敌百虫也是应用范围很广,可杀各种害虫,都有较高的效力。同时,具有残留时间短、易于分解、动物毒性较低的优点。 (三)氨基甲酸酯类农药 氨基甲酸酯类农药是一类低毒低残留的杀虫剂,具有苯基-N-烷基氨基甲酸酯的结
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