医用有机化学第章羟基酸和羰基酸.pptVIP

10.1 羟基酸的结构和命名 醇酸：羟基酸分子中羟基连在脂肪烃基上 10.2 羟基酸的物理性质（了解） 1、醇酸：水溶性通常都大于相应的脂肪酸或醇。 2、酚酸：多为晶体，有的微溶于水，有的易溶于水 10.3.1 酸性 醇酸： ①羟基的吸电子诱导效应，使酸性： 卤代酸 羟基酸 羧酸 ②羟基离羰基愈远，对酸性的影响愈少。 α-羟基酸 β-羟基酸 γ-羟基酸 解释： 10.3.2 醇酸的氧化反应 10.3.3 醇酸的脱水反应 1.α-醇酸（分子间脱水生成交酯） 10.4 羰基酸的结构和命名 羰基酸（又称氧代酸），包括醛酸和酮酸两类，最简单的醛酸是乙醛酸，最简单的酮酸是丙酮酸。 10.5 酮酸的化学性质 既有-C=O 性质，也有-COOH 性质，如酸性；也有相互影响产生的特殊化学性质，如分解反应 10.5.2 α-酮酸的氨基化反应（不作要求） 10.5.4 酮酸的分解反应 10.7 前列腺素（不作要求） 10.6 醇酸和酮酸的体内化学过程（不作要求） 药学院化学教研室 有机化学 α-羟基丙酸（2-羟基丙酸） 乳酸 羟基丁二酸 苹果酸 2,3-二羟基丁二酸 酒石酸 酚酸：羟基酸分子中羟基直接连在芳环上 3-羧基-3-羟基戊二酸 柠檬酸（p242命名较少见） 邻羟基苯甲酸 水杨酸 3,4,5-三羟基苯甲酸 没食子酸 10.3 羟基酸的化学性质 ①酸性 ④脱羧反应 ③脱水 ②羟基的氧化 既有-OH的性质，又有-COOH的性质 酚酸可以使FeCl3显色 酚酸： 分子内的氢键，使负离子稳定，酸性↑↑ -OH在对位，共轭效应 诱导效应， -OH斥电子（总效应），酸性↓ -OH在间位，以诱导效应为主（共轭受到阻碍），由于距离大， 吸电子诱导较弱，酸性↑ 乳酸 丙酮酸 醇酸在体内的氧化通常在酶的催化下进行 α-醇酸分子中的羟基受羧基吸电子效应的影响，比醇更易被氧化 丙交酯 α-羟基丙酸 2.β-醇酸（分子内脱水生成α,β-不饱和酸（烯酸） 共轭体系（稳定） 3.γ-醇酸（分子内的酯化生成环状内酯） γ-丁内酯 γ-醇酸 因此游离的γ-醇酸很难存在，通常以盐的形式保存。 δ-醇酸较难生成内酯，生成的δ-内酯也容易开环。 某些中草药的有效成分常常含有内酯结构 羟基和羧基相隔五个C以上，受热生成链状聚酯。 4.δ -醇酸（分子内的酯化生成环状内酯） △ δ -醇酸 δ –戊内酯 酚酸的羧基处于羟基的邻位或对位时，受热后易脱羧 。 10.3.4 酚酸的脱羧反应(了解） 10.3.5 α-醇酸的分解反应（不作要求） 2 -丁酮酸 α-丁酮酸 3 -丁酮酸（β-丁酮酸） 乙酰乙酸 丙醛酸 α-丁酮二酸 草酰乙酸 10.5.1 酸性 羰基氧吸电子能力强于羟基，因此酮酸的酸性强于相应的醇酸 10.5.3 α-酮酸的氧化反应（不作要求） 1、?-酮酸的分解反应 脱羧反应 脱羰反应 （不作要求） ?-酮酸分子中的碳—碳键容易断裂，因而与稀硫酸或浓硫酸共热时可发生分解反应。 ?-酮酸比?-酮酸更易脱羧，由于两个吸电子基团连在同一个碳上，而羰基的吸电子效应大于羧基，使电子转移有利于引起脱羧。 ?-酮酸的受热脱羧反应生成酮，称为酮式分解反应。 2、 ?-酮酸的分解反应 受羰基和羧基-I效应的影响，易发生分解反应。 ?-酮酸更易脱羧的原因还有：羰基还能与羧基氢形成氢键。（了解） β-酮酸与浓碱共热时， α-碳原子和β-碳原子之间发生断裂，生成两分子的羧酸盐， 该反应称酸式分解反应 酸式分解 （两分子羧酸盐） 酮式分解 （酮＋CO2)