第四章-一维纳米材料.ppt

4.3.2　碳纳米管的制备 （1）石墨棒直流电弧放电法 （2）碳氢化合物催化热分解法 （3）激光蒸发气相沉积法 （4）火焰法 （1）石墨棒直流电弧放电法 真空电弧室内充惰性气体保护，将两石墨棒电极靠近、拉起电弧，再拉开、保持电弧稳定。在电弧放电过程中阳极温度相对阴极较高，所以阳极石墨棒不断被消耗，生成的石墨碎片在阴极石墨棒上沉积，得到含有碳纳米管的产物。石墨棒直流电弧放电法制备碳纳米管的工艺装置示意图见图4-44。 碳氢化合物催化热分解法该方法为化学气相沉积（ CVD ） 法，将有机气体（ 如乙炔、乙烯等） 和一定比例的稀释气体氮气混和作为稀释气体，通入事先除去氧的石英管中，于一定的温度下在催化剂表面裂解形成碳源，碳源通过催化剂扩散，在催化剂后表面长出碳纳米管，同时推动小的催化剂颗粒前移。直到催化剂颗粒全部被石墨层包覆，碳纳米管生长结束。 （2）碳氢化合物催化热分解法 在氩气气流中，用双脉冲激光蒸发含有Fe/Ni(或Co/Ni) 的碳靶，可制备出直径分布范围在0.81~1.51 nm的单壁碳纳米管。该法制备的碳纳米管纯度达70%~90%，基本不需要纯化，但其设备复杂、能耗大、投资成本高。 （3）激光蒸发气相沉积法 （4）火焰法 利用碳 －氢气体（ 如甲烷、乙烯、乙炔等） 作为燃烧气体，在火焰高温中碳 －氢分子分解为碳原子和氢原子，然后碳原子形成碳纳米管或碳纳米纤维。 4.3.3　碳纳米管的性质 （1）力学特性 作为工程材料，不锈钢的抗张强度是1.5 GPa，石墨纤维的值是4.7 GPa，而单壁碳纳米管的抗张强度高达200 GPa，比钢要高100多倍，但密度却只有钢的1/6。因此，碳纳米管具有极为优异的力学性能，其拉力强度是大多数合金的25倍以上，可用于复合材料的增强剂。有人设想从距离地球3万6千公里高的同步轨道卫星上垂下一根碳纳米管线束，通过它可将卫星等货物拉上太空。之所以到现在才出现如此大胆的设想，是因为碳纳米管是迄今唯一的可在如此长度上承受自身重量的材料。 (2) 电学特性 手性矢量(n,m)值，即直径和手性角θ 的值对纳米管的性能影响很大。由于量子限域效应，电子只能沿着管的轴向运动，碳纳米管的电学特性随分子结构的改变而发生明显变化。n-m=3q，q为整数时，(n,m)碳纳米管是金属性的（无能隙）。所以单臂碳纳米管均为金属性（ｎ＝ｍ）；手性和锯齿形碳纳米管中有小部分是金属性的，以上两种情况占小直径碳纳米管的1/3。手性和锯齿形碳纳米管中有许多是半导体性的，具有有限的带隙，并且随着碳纳米管的直径变大，带隙将减小，如锯齿形碳纳米管的能隙反比于管半径的平方，所以大直径的碳纳米管均是金属性的。 （3）化学特性 ?碳纳米管作为特殊“ 试管” ，通过参与反应(提供碳源) 、促进反应(纳米管的高活性和几何构型提供形核场所)、限制反应( 一维生长方向) ，为一维实心纳米线的制备提供了新思路。 ?发现碳纳米管具有很强的吸附储氢能力，由于其管道结构及多壁碳管之间的类石墨层空隙，使其成为最有潜力的储氢材料。室温和不到1bar的压力下，单壁碳管可以吸附氢气5%~10%，多壁碳纳米管储氢可达14%,是迄今为止最好的储氢材料。 ?碳纳米管电极材料。用碳纳米管做负极材料制成的锂电池，其首次放电容量高达1645mA/g，可逆容量为700mA/g，远大于石墨的理论可逆容量 375mA/g。目前，用碳纳米管做电极的充电电池已能使电动汽车充１次电后行驶400km，这是目前电动汽车能达到的最远行程。 4.3.4　碳纳米管的应用 ?碳纳米管是一种绝好的纤维材料，优于当前的任何纤维。 ?既具有碳纤维的固有性质，又具有金属材料的导电导热性、陶瓷材料的耐热耐蚀性、纺织纤维的柔软可编性，以及高分子材料的易加工性，是一种一材多能和一材多用的功能材料和结构材料，将给汽车、飞机等飞行器的制造带来革命性的突破。 ?碳纳米管由于纳米中空管及螺旋度的共同作用，具有极高的强度和理想的弹性，杨氏模量甚至可达1.3TPa, 在内外层承受了16%的应变的情况下，碳纳米管没有断裂，证明其具有非凡的韧性和恢复能力。 ?作为复合材料的纤维增强体，碳纳米管具有极好的强度、弹性、抗疲劳性及各向同性，同时兼具有石墨的润滑性和导电性，在航空、航天等特殊制造领域里有无可比拟的优势。在隐身材料领域，平面显示领域，微电子器件领域的探索。 InP米线SLS生长机制：在低温加热条件下，溶液中的前驱物，(t-Bu)3M(tri-tert-butylindane，三叔丁基茚） 会热分解产生金属In液滴(flux droplet)，这类In液滴将作为纳米线生长的液态核心。与此同时，化学反应产物InP会不断溶入In液滴中。当溶至过饱和后，就会析出固相InP,这样又会导致In液滴欠饱和，再继续溶入反应产物InP又导致过