化工工艺学第1章.pptVIP

在再生塔中的反应为： 2ADA(还原态)+O2=2ADA(氧化态)+2H2O 2. 主要操作条件 (1)PH值 PH值上升，对吸收硫化氢有利，但对转化成单质硫不利。一些数据见图1.14。 PH值 8.3 8.5 8.7 吸收程度/% PH值 6 7 8 9 10 11 12 硫代硫酸钠的量/% 40 30 20 10 0 2.0 1.5 1.0 0.5 0 (2)钒酸盐含量 一般应使ADA与偏钒酸盐的当量比为2左右。 (3)温度 温度上升，生成硫代硫酸盐的副反应加速，不利吸收。通常控制吸收温度为40-50°C. (4)压力 30 40 50 60 70 80 温度/°C 硫代物转化量/% 8 6 4 2 0 加压和常压均可，取决于流程其它工序对压力的要求。 (5)再生空气用量和再生时间 满足ADA需要且使硫呈泡沫状悬浮以便回收。 3. 工艺流程 改良ADA法工艺流程如图1.16。 图 1.16 1.3.2 一氧化碳变换 变换的作用是将原料气中的CO变成CO2和H2。H2是合成氨需要的最重要成份。CO、CO2对氨的合成有害，后面工序还需将其除去。 1.3.2.1 变换反应热力学 反应方程式 CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 反应热 kJ/mol 放热反应，所以温度上升，平衡常数下降。 有了平衡常数。和初始浓度(注意实际生产中4种物质均有初始浓度值)，按平衡常数表达式容易计算出平衡组成和转化率。 按平衡原理，反应宜在较低温度下进行。但实际受转化出口气高温的限制，往往分两步进行。 以干原料为基准，设转化率为x,干变换气中CO组成为y′CO,易得转化率计算式为： 温度越低，水碳比越大，平衡转化率越高。反应后变换气中残余CO量越少。 1.3.2.2 变换反应动力学 变换反应常用的3种动力学方程如下： (1) rCO=k0(yCO-y*CO) 等温积分式 (2) 对各种不同的催化剂，可由实验得出速率常数k。 (3) 上式中l,m,n,q等均为实验值，对不同高变催化剂取值范围为l=0.8~1.0; m=0.0~0.3; n=0.2~0.6; q=0.0 。 对变换反应，一般认为内扩散的影响不能忽略。 温度升高，内表面利用率下降。压力升高，内表面利用率也下降。小颗粒催化剂内表面利用率高。 1.3.2.3 催化剂 1. 中变(高变)催化剂 中变催化剂一般用铁铬催化剂，其主要成份为： Fe2O3 80-90%; Cr2O3 7-11%; 少量 K2O, MgO, 及Al2O3 国产主要铁铬中变催化剂主要性能如表1.3。 表 1.3 起活性的成份是Fe3O4，催化剂使用前要还原： 3Fe2O3(s) + CO(g) = 2Fe3O4(s) + CO2(g) 3Fe2O3(s) + H2(g) = 2Fe3O4(s) + H2O(g) 还原过程中，除转化成Fe3O4外，还可转化为FeO, Fe等，要根据实验来选择操作条件以避免生成不利物质。 温度在400-500°C,水碳比＞2时，可保证生成Fe3O4。 2. 低变催化剂 低变催化剂一般用铜催化剂。其主要成份为： CuO 15.3-31.2%, ZnO 32-62.2%, Al2O3 0-40.5%少量Cr2O3. 活性成份为单质铜，使用前也要还原： CuO(s) + H2(g) = Cu(s) + H2O(g) CuO(s) + CO(g) = Cu(s) + CO2(g) 要注意当温度＞250°C时可发生反应 yCu(s) + ZnO(s) + H2(g) = ?-CuyZn(s) + H2O(g) 1.3.2.4 变换过程工艺条件 1. 温度 变换反应是放热反应，存在反应最佳温度。从热力学上看，温度上升，平衡常数下降；但从动力学因素看，温度升高，反应速度增加。使变换率最大的温度为最佳温度，从热力学和动力学关系求极值可得出 式中Te为平衡温度，E1、E2分别为正逆反应活化能。根据前面得出的平衡常数表达式，在一定初始浓度条件和转化率条件下，可求出平衡温度，再由上式求出最佳温度。 (1.3.8) 中变反应温升大，通常采用分段式，如图实际工作曲线围绕最佳温度线。低变反应由于反应量较少，温升不是很大，所以多以一段进行。 2. 压力 从平衡角度看，加压对