有机化学-烷烃(PPT).pptVIP

第二章 烷 烃（Alkanes） 学习要求： 1．掌握碳正四面体的概念、sp3杂化和σ键。2．掌握烷烃的命名法、常见基的名称。3．掌握烷烃的化学性质（稳定性、裂解、氧化及取代反应、各种氢的相对活泼性）。4．掌握烷烃光卤代反应历程。5．掌握过渡态理论。 6. 掌握烷烃的构象及锯架式、楔形式和纽曼式的写法。7．理解烷烃的物理性质。8．理解同系列、同分异构、构造异构 反应机理等概念。9．理解游离基的稳定性次序，计算：ΔH。10．理解反应进程-位能曲线意义。11 .理解烷烃的制备。12．了解甲烷的来源及其化工利用。 13. 了解煤的液化。 σ键的定义 （2）乙烷交叉式构象与重叠式构象的表示方法 （3）乙烷交叉式构象与重叠式构象的能量分析 （4）乙烷构象势能关系图 2. 正丁烷的构象 （2）正丁烷的构象势能关系图 （3） 正丁烷的构象分布和能量计算 3. 丙烷的构象 高级烷烃的碳链呈锯齿形 4. 乙烷衍生物的构象分布 2.5烷烃的物理性质 1. 自由基 自由基的产生 自由基的稳定性 两点说明 2. 自由基反应 3. 过渡态理论 反应势能图 （1） 甲烷的氯化 甲烷氯化反应势能图的分析 （3）烷烃氯化反应的选择性 指导实验 烷烃熔点的特点 （1） 随相对分子质量增大 而增大。 （2） 偶数碳烷烃比奇数碳 烷烃的熔点升高值 大 （如右图）。 （3）相对分子质量相同的烷 烃，叉链增多，熔点下降。 奇数碳 偶数碳 取决于分子间的作用力和晶格堆积的密集度。 2.5.1熔点 烷烃的密度均小于1（0.424-0.780) 偶极矩均为0。 烷烃不溶于水，溶于非极性溶剂. 沸点大小取决于分子间的作用力 烷烃沸点的特点 （1）沸点一般很低（非极性，只有色散力）。 （2）随相对分子质量增大而增大（运动能量增大，范德华引力增大）。 （3）相对分子质量相同、叉链多、沸点低。（叉链多，分子不易接近） 三 密度 四 饱和烃的偶极矩 五 溶解度 2.5.2 沸点 1. 稳定。对强酸，强碱，强氧化剂，强还原剂都不发生反应。 2. 烷烃的多数反应都是通过自由基机理进行的。 总体特点 2.6.化学性质 化学性质取决于分子的结构。C-C、C-Hσ键。键能较大， 极性较小，烷烃稳定。高温、光照等条件下烷烃具有反应 活性。 1.卤代反应 1) 氯代 反应经历了自由基活性中间体。自由基取代反应。 亦称反应历程、反应机制，是描述反应由反应物到产物所 经历的每一步过程。 2）反应机理 氯分子在光照或高温下裂解（均裂），产生自由基： 产生甲基自由基： 链增长 ② 产生新的氯自由基： 链引发 ① 链增长 ③ 氯甲基自由基的形成： 链增长 ④ 氯甲基自由基再与氯分子作用，生成二氯甲烷及氯原子： 链增长 ⑤ ...... 自由基之间碰撞，形成稳定分子，反应终止： 链终止 整个反应经历三个阶段：链引发、链增长、链终止。 此自由基反应也称链锁反应或链反应。 [讨论题] 1）将氯气用光照射后在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合， 会发生氯代反应吗 ？ 2）甲烷氯代易得氯代烷的混合物，为什么？ 3）甲烷和氯气同时光照，为什么不引发甲基自由基？ 3) 活化能与反应速率 活化能(activating energy)： 过渡态与反应物之间的能量差。 E ?. ?. ?. ?. 活化能越小，反应速率越快； 活化能越大，反应速率越慢。 第一步 Ea= +16.7kJ/mol 第二步 Ea= +8.3kJ/mol 在甲烷氯代的多步反应中, 哪 一步是控制反应速率的？ 反应速率最慢的一步 —— 速度控制步骤—— 4）氯代、溴代反应的取向 1oH与2oH被取代的概率为: 6?2 氢的相对反应活性： 1oH:2oH = (45/6) : (55/2 ) = 1 : 3.8 1oH与3oH氢被取代的概率为: 9:1 氢的相对反应活性： 1oH : 3oH = ( 64/9):(36/1) = 1 : 5 氯代反应三种氢的活性：1°H : 2°H : 3°H = 1 : 3.8 : 5 溴代：