药学本科第七章沉淀滴定和重量分析.pptVIP

一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 二、沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 一、银量法的基本原理及滴定分析曲线 1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定 二、指示终点的方法 1 ．铬酸钾指示剂法（Mohr法）—有色沉淀 2 ．铁铵钒指示剂法（Volhard法）—有色配合物 3 ．吸附指示剂法（Fajans法）—指示剂被吸附 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1. 原理 2. 滴定曲线 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 4. 分步滴定 铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 原理： 滴定条件： 适用范围： A.指示剂用量：p129 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCl溶液） B.溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前（滴定时充分振摇， 解吸Cl- 和 Br-） D.预先分离干扰离子 铁铵矾指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ） 1．直接法 原理: 滴定条件: 适用范围: 2．返滴定法——回滴测定卤化物 原理： 滴定条件： 沉淀重量法 一、几个概念 二、沉淀重量法的分析过程和要求 三、沉淀的类型和形成 四、影响沉淀纯净的因素 五、沉淀条件的选择 七、结果的计算 1. 沉淀的形成 （1）晶形沉淀：颗粒直径0.1～1μm， 排列整齐，结构紧密， 比表面积小，吸附杂质少 易于过滤、洗涤 例：BaSO4↓（细晶形沉淀） MgNH4PO4↓（粗晶形沉淀） （2）无定形沉淀：颗粒直径﹤0.02μm 结构疏松 比表面积大，吸附杂质多 不易过滤、洗涤 例： Fe2O3?2H2O↓ （3）凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间 例：AgCL↓ 1. 同离子效应—当沉淀达平衡后，若向溶液中加 入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为～。 利于沉淀 沉淀重量法总要加过量沉淀剂. BaSO4晶体表面吸附示意图 沉淀表面形成双电层： 吸附层——吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层——吸附阳离子或抗衡离子Fe3+ 1．晶形沉淀 特点：颗粒大，易过滤洗涤； 结构紧密，表面积小，吸附杂质少 条件： a．稀溶液——降低过饱和度，减少均相成核 b．热溶液——增大溶解度，减少杂质吸附 c．充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂——防止局部过饱和 d．加热陈化——生成大颗粒纯净晶体 陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，这一过程称为～（加热和搅拌可以缩短陈化时间） 2．无定形沉淀 特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤； 结构疏松，表面积大，易吸附杂质 条件： a．浓溶液——降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密 b．热溶液——促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附 c．搅拌下较快加入沉淀剂——加快沉淀聚集速度 d．不需要陈化——趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹 e．适当加入电解质——防止胶溶 3．均匀沉淀法 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需 沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度， 使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易滤过洗 涤的大颗粒沉淀。 优点： 避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象 注： 均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密， 表面吸附杂质少，易过滤洗涤 仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象 六、沉淀的滤过和干燥——称量形的获得 S大的(如BaSO4): 稀沉淀剂洗, 再水洗 S小但不易成胶体的，水洗； 易成胶体的，稀、易挥发的电解质洗 1. 滤过: 定量滤纸或玻璃砂漏斗 2. 洗涤: 倾泻法, 少量多次 3. 烘干或灼烧: 得固定组成的称量形 烘