氨氮测定不确定度评定.docVIP

纳氏试剂光度法测定水质氨氮不确定度的评定 ? 一 氨氮测定方法及标准曲线计算 使用DR/4000U单光束紫外可见分光光度计，采用纳氏试剂光度法测定水中氨氮，计算公式为直线回归方程y=a+bx，要求相关系数r＞0.999。 以下为空白调零，分别对7份不同浓度的标液进行测定，所得结果见下表： xi(mg/L) 0.00 0.100 0.200 0.600 1.00 1.40 2.00 yi (A) 0.000 0.039 0.081 0.232 0.383 0.545 0.796 ? 所得标准曲线为y=-0.0024+0.3948x，r=0.9998，说明y与x存在直线回归关系。 二 不确定度的评定 1．标准差的计算 1）由贝塞尔公式求出回归直线的标准差，其中yi为测定值，y为标准曲线计算值，结果如下表所示： xi yi y xi-?x (xi-?x)2 yi-y (yi-y)2 0.00 0.000 -0.002 -0.757 0.573 0.002 5.57×10-6 0.10 0.039 0.037 -0.657 0.432 0.002 3.46×10-6 0.20 0.081 0.077 -0.557 0.310 0.004 1.90×10-5 0.60 0.232 0.235 -0.157 0.025 -0.003 6.97×10-6 1.00 0.383 0.393 0.243 0.059 -0.010 9.29×10-5 1.40 0.545 0.551 0.643 0.413 -0.006 3.18×10-5 2.00 0.796 0.788 1.243 1.545 0.008 6.99×10-5 ?xi= 0.757 ?yi= 0.297 / / 因此， 2）截距a的标准差计算： 3）斜率b的标准差计算： 2．标准不确定度分量及自由度的计算 1）截距a的不确定度，按正态分布属A类，自由度va=7-1=6，传播系数 2) 斜率b的不确定度，按正态分布属A类，自由度vb=7-1=6，传播系数 3) u(y)计算：u(y)= u1+u2+u3+u4 ⅰ) u1为y残差的标准偏差S，按正态分布属A类 ，v1=7-1=6，传播系数 ⅱ) u2为仪器读数的标准不确定度，按均匀分布属B类，仪器读数最小变化为0.001A，因此，v2=∞，传播系数 ⅲ) u3为标准样品的不确定度。氨氮标准溶液浓度为500mg/L，不确定度为0.5 mg/L，即0.1%，按均匀分布属B类，因此，v3=∞，传播系数 ⅳ) u4为测量重复性的标准不确定度。重复测量某一标准溶液10次，得出标准偏差为，，测量数据为随机量，作为A类， v4=10-1=9，传播系数 综合以上四项，得 3．合成标准不确定度 4. 有效自由度 5. 扩展不确定度 ，查t分布表，取置信水平p=95%，veff=11.9，得，因此 编写人： 日期 复核人： 日期 审核人： 日期