年产5000吨顺丁烯二酸二甲酯生产工艺设计-开题报告.doc

PAGE 1 常州工程职业技术学院 毕 业 设 计 开 题 报 告 （09 届） 题目： 5000吨/年顺丁烯二酸二甲酯生产工艺设计 学生： 系： 化学工程技术系 专业班级： 化工0915 指导教师： 专业技术职务： 一、前言 课题的背景、目的和意义 产品用途：用作树脂聚合单体、有机合成中间体。 课题的背景、目的和意义：顺丁烯二酸二甲酯与其它物质的共聚物可制成多种具有特殊性能和用途的涂料、粘结剂、防缩整理剂等，有很大的市场应用价值。在顺丁烯二酸二甲酯的生产应用中，若想提高产品生产率，简化后处理工艺，降低生产成本，则传统的以硫酸为催化剂的生产工艺有必要向新型的绿色经济型工艺发展；而关键在于高效、廉价、易于分离回收的新型催化剂的设计开发。沸石型分子筛具有催化活性高，环境污染小，能够重复使用，且可以与多价金属阳离子进行离子交换改性等优势，将会成为马来酸二甲酯生产工艺中催化剂发展方向之一。 近几年来，马来酸二甲酯的合成在技术上没有多大的进展，主要停留在20世纪70年代的技术水平。国内用硫酸作为催化剂，它虽然价廉易得，但设备腐蚀严重，副反应多，有大量富马酸二甲酷产生，山于在马来酸二甲酯中残存硫酸，因此，若用液碱中和将产生大量废液，用釜蒸馏时也会有釜残产生造成损失，而影响马来酸二甲酯的收率。这几年在酯化方面，出现了磷钨酸、硫酸铁、甲基磺酸、硫酸铁氨、对甲苯磺酸、硅钨酸、聚苯乙烯磺酸、硫酸铁和三氯化铝等固体超强酸，它们的制备须高温净化分离，非常麻烦，需要自己合成，制备催化剂本身就产生三废。 课题的现状与发展趋势；课题欲解决哪一方面的问题 生产顺丁烯二酸二甲酯的现状与发展趋势：现在用于顺丁烯二酸二甲酯催化合成的无机酸类催化剂主要是硫酸。早先有美国专利报道，在泡帽塔反应器中，以硫酸为催化剂，甲醇与顺酐按摩尔比1．4—3．0混合，在100—125℃下酯化反应20～140min，马来酸二甲酯收率达到96％以上。目前国内用于顺丁烯二酸二甲酯合成的最常用无机酸催化剂也是硫酸。然而真正涉及工艺方面的报道较少，只从少数文献得知酯化反应时间约需10小时左右。国内外所报道的反应时间相差这么多，不排除可能是反应器及操作不同而造成的原因。总之硫酸用作催化剂，其优点是可溶于反应体系中，使酯化反应在均相条件下进行；而且催化活性高，价格便宜。缺点是硫酸有强氧化性，易使产品色泽变深；且又有强腐蚀性，易腐蚀设备及排除的酸性废水易造成环境污染。所以被其它类型催化剂（离子交换树脂类催化剂、固体酸类催化剂）逐步取代也是势在必行。 我欲解决催化剂这一方面的问题。 二、课题方案的确定 方案的原理、特点与选择依据 方案的原理：顺丁烯二酸二甲酯的合成分两步进行： （1）顺酐醇解生成顺丁烯二酸单甲酯 HC-C=OHC-C=O=O+CH3OH→HC-COOCH3HC-COOH=+CH3OH加催化剂HC-COOCH3HC-COOCH3=+H2O 该反应过程中顺酐开环结合一分子水，反应迅速，无需催化剂。研究表明，第一步反应容易进行，无需催化剂，基本上是不可逆的。第二步反应是可逆过程，速率较慢，是合成顺丁烯二酸二甲酯的关键控制步骤，需在催化剂的作用下才能进行的比较迅速和完全。 （2）顺丁烯二酸单甲酯转化为双酯 该反应是可逆过程，是合成马来酸二甲酯的关键控制步骤，需在催化剂的作用下才能进行的比较迅速和完全。 方案的特点：我选择磷钨酸。因为磷钨酸价廉易得，且具有与产品分离容易、酯化过程无三废、其催化剂可循环使用、收率可达95%以上等优点。 方案的选择依据： eq \o\ac(○,1)传统生产DMM的方法是以顺酐为原料，在硫酸的催化作用下与甲醇进行酯化反应，该生产工艺虽然催化剂硫酸的催化活性高、价格便宜，但存在副反应多、产品容易异构化成富马酸二甲酯、设备腐蚀严重、后续处理复杂等缺点。 eq \o\ac(○,2)固体酸包括杂多酸、无机酸盐、金属氧化物、固体超强酸及沸石型分子筛等，具有很强的酸性，它作为一类新型催化剂材料替代浓硫酸催化合成酯类物质，具有易分离，可再利用及不腐蚀设备等优点，且反应活性和选择性都很高。前四类固体酸催化剂已广泛应用于各类酯化反应中，但对顺丁烯二酸二甲酯的催化合成仍未见有报道。国内有何思列等人简单报道了以固体酸催化剂催化合成顺丁烯二酸二甲酯，产品收率达到96％以上；但是文中未指出是哪类固体酸催化剂，而且也没有工艺条件；总之，可供参考的信息不多。 eq \o\ac(○,3)与均相酸催化剂相比，离子交换树脂既有很高的催化活性，又具有副反应少、无设