有机化学-第11章--取代羧酸.pptVIP

第十一章 取代羧酸 I 羟基酸 羟基酸包括醇酸和酚酸两类。 化学性质 醇酸具有醇和羧酸的典型反应性能，并且由于 羟基和羧基间的影响，还表现出一些为醇酸特有的 性质。这些特性又与羟基和羧基的位置而有所不同。 1、酸性 由于羟基的吸电子效应，羟基酸的酸性比相 应的羧酸强。 2、α-羟基酸的氧化 3、α-羟基酸的分解反应 4、失水反应 （3）γ-和δ-羟基酸受热，发生分子内脱水，生成五元和六元环内酯。 二、酚酸 具有芳香羧酸和酚的典型反应。 重要的酚酸有水杨酸、五倍子酸等。 P：210页 II 羰基酸（酮酸） 2、丙酮酸（最简单的α-酮酸） 制取： 酮和羧酸都不易被氧化，但α-酮酸由于羰基拉电子效应，使羧基碳原子电子密度降低，因而碳-碳容易断裂，在一定条件下脱羧或一氧化碳，生成乙醛或乙酸。 3、乙酰乙酸及其酯 （1）乙酰乙酸乙酯的分解反应 由于CH2与两个羰基相连，故CH2碳原子上电子密度较低，因此CH2与相邻的两个碳原子之间的键容易断裂，在不同的条件下，发生两种不同的分解。 （2）互变异构现象 （3）乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 反应历程： 【指出】 ① R最好用1°卤代物、2°卤代物，不能用3°卤代物和乙烯式卤代烃。 ② 二次引入时，第二次引入的R′要比R活泼，且先引入大烷基。 ③ R