分析化学课件-氧化还原滴定法.pptVIP

§7-5 氧化还原滴定中的指示剂 加入Ce4＋溶液的量/％ △0.4V 从图 7 - 1 可以看出，从等量点前Fe2＋剩余0.1％到等量点后 Ce4＋ 过量 0.1％，电位值增加了 1.26－0.86＝0.4V，其突跃范围较大。 突跃范围的大小，为选择氧化还原指示剂提供了依据。 当 n1＝ n2 时，等量点在滴定突跃部分的中间；当n1≠ n2时，就偏向电子转移数较多的( n 值较大 )电对一方。 选择指示剂时， 要注意等量点在滴定突跃中的位置。 等量点在突跃范围内的位置取决于氧化还原反应中n1 与 n2 的相对大小。 电对的电位相差越大，滴定突跃范围越宽；电位差越小，滴定突跃范围越窄。只有其差值大于0.2V以上时才有较明显的突跃范围。用指示剂目测终点时，通常要求滴定剂与被测物两电对的电位差在0.4V以上。 二、影响滴定突跃范围的因素 滴定突跃范围的大小与氧化剂、还原剂两电对的条件电位（或标准电极电位）差值大小有关。 某些滴定剂本身有较深的颜色，而滴定产物无色或颜色很浅，在这种情况下，滴定时无须另加指示剂。这种利用本身颜色变化而起指示剂作用的物质叫自身指示剂。如， KMnO4 本身显紫红色，其还原产物 Mn2＋ 几乎无色。 一. 自身指示剂 二. 特殊指示剂 例如，可溶性淀粉可与 I2