第六章-电导分析法.pptVIP

* 第六章 电导分析法 （Conductometry） §6-1 电导的基本概念及其测量方法 §6-2 电导分析方法及应用 电导：溶液的导电能力。 电导分析法：以测定溶液的电导值为基础的分析方法。 直接电导法：通过测定溶液的电导值，根据溶液的电导与溶液中待测离子的浓度之间的定量关系来确定待测离子的含量。 电导滴定法：以溶液电导值的突跃变化来确定终点的滴定方法。 特点： 仪器及操作简单； 易于实行自动化； 选择性很差，应用有限。 §6-1 电导的基本概念及其测量方法 一、电导和电导率 电导是电阻的倒数，服从欧姆定律 。 L为导体长度（cm），A为导体截面积（cm2） 西 电导率（S?cm-1） 电导 ?意义：边长为1厘米的立方体溶液的电导。 溶液的导电过程是 依靠离子的迁移运送电荷来完成的 影响电导率的因素有： ①电解质的性质 一是电解质的组成。不同离子的电荷数和淌度（单位电场强度下离子移动的速率）不相同，因此在相同的条件（指温度和浓度）下，不同的电解质溶液的电导率就不相同。 二是电解质的电离度。强电解质的电导率要比弱电解质大。 溶剂、粘度对离子迁移速率也有影响。 由电解质的性质对电导率的影响可以看出：在一定条件下，根据溶液的电导率的变化，可以显示溶液组成的改变。 例如HCl溶液或NaOH溶液比NaCl溶液有较大的电导率，这是因为H+的淌度比Na+的淌度大，OH-的淌度比Cl-的淌度大的缘故。 ②溶液浓度 一方面当溶液稀释时，单位体积离子数目减少了，而使电导率降低；另一方面当溶液稀释时，对弱电解质来说，离解度将增大，而使电导率增大，而对强电解质来说，由于稀释，离子间的引力减弱，迁移速度增快，使电导率增加。 一般说来，当溶液从高浓度开始稀释时，后一种影响占优势（电导率增大），达到某一浓度（电导率达最大值）后，随着稀释电导率减小。 注意：这里讨论的是电导率，是指1cm3溶液的电导，而单位体积内的离子数目即可因溶液稀释而减小，也可增多，这与下面讨论的浓度对摩尔电导的影响有所不同。 电导率与 浓度的关系 ③温度的影响 温度升高，离子的迁移速度加快，电导率增加。一般温度升高1℃，电导率约增加2～2.5%，要求控制温度恒定。 由于在电导率的定义中没有确定溶液中参与电导的电解质的量，因此电导率随溶液浓度的改变而改变，为了考虑浓度的影响并便于相互比较，又引入了摩尔电导的概念。 二、摩尔电导率和无限稀释时的摩尔电导率 摩尔电导率：在相距1cm的两电极间含有1mol溶质时溶液的电导。（溶液的体积可以不同） 若含有1mol溶质的溶液体积为Vcm3，电导率为? ，则其摩尔电导 电导率与摩尔电导率 之间的关系 因为已规定了两电极间含有1mol溶质，所以两电极间的参与导电的离子数目不会因溶液稀释而减少，因而摩尔电导率就不会因稀释而减小。 无论是对弱、强电解质，摩尔电导率都是随着C的降低而增大。 当溶液无限稀释时，摩尔电导率达到极大值，此值称为无限稀释摩尔电导率，用 表示。 溶液的摩尔电导率是溶液中所有离子的摩尔电导率的总和： 在一定温度和溶剂中是一定值，反映离子的导电能力。 常见离子在水溶液中的无限稀释摩尔电导率（25℃） H+ 349.8 OH- 197.6 Na+ 50.11 Cl- 76.34 K+ 73.52 I- 76.8 NH4+ 73.4 NO3- 71.44 Ag+ 61.92 HCO3- 44.5 1/2Mg2+ 53.06 CH3COO- 40.9 一般在稀溶液中可用 代替 。 电解质溶液的总电导，等于其中所有离子电导的总和，即： 例：计算纯水的电阻率（25℃）。 解：纯水中导电的离子是由水离解出来的H+和OH-，它们的浓度均为10-7mol/L，查表得： 三、溶液电导的测量 电导是电阻的倒数，因此测量溶液的电导实际上就是测定它的电阻。经典的测量电阻方法是采用惠斯登电桥法，现在使用的电导仪是采用电阻分压法原理（见教材P62）。 交流电源测量电导（用直流电会发生电解作用，改变溶液组成）。 如用电导率表示，则可根据下式进行换算： 对一固定电极，L/A值为一常数，称为电导池常数θ θ不是直接测量得到的，一般是利用已知电导率