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第二章 化学反应速率和化学平衡 第四节 化学反应进行的方向 授课教师:董家湘 化学反应进行的快慢 化学反应的限度 化学反应进行的方向 ——化学反应速率 ——化学平衡 — ? 化学反应原理研究的三个内容: 实验室制取CO2的方法? CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2↑ 想一想,向CaCl2溶液中通入CO2,又会出现什么现象呢? ①自然界中水总是从高处往低处流; ② 生活中一般在室温下,冰块会融化。 生活中的自发过程 以上过程的反方向会不会自发进行 ? 自发过程:在一定条件下,不需要外力作用就能自动进行的过程。 非自发过程:在一定条件下,需要持续借助人为作用力才能进行的过程。 练一练:判断自发与非自发(室温下) (1)打开活塞,分液漏斗中的水流进烧杯 (2)镁带燃烧 (3)氢气燃烧 (4)水分解成H2和O2过程 自发 自发 自发 非自发 如何判断一个过程能否自发进行? 【探究1】下列生活中的自发过程有哪些共同的变化趋势。 1.自然界中水总是从高处往低处流; 2.电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动; 【探究2】下列几个自发进行的化学反应有哪些共同之处。 2Na(s)+2H2O(l)=2NaOH(aq)+H2(g) △H=-368 kJ/mol 3Fe (s)+3/2O2 (g)=Fe2O3 (s) △H=-824 kJ/mol 2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) △H=-571.6kJ/mol 共同点:△H0,放热反应,高能向低能转化。 共同点:高能向低能转化。 一、焓判据 化学反应进行方向的判据 自发过程的共同点:体系趋向于从高能状态转变为低能状态(即△H﹤0有自发进行的倾向)。 2N2O5(g) =4NO2(g)+O2(g)?? 2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8 H2O(s)=NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l) 但是不少吸热反应(△H>0)也能自发进行 结论:△H O有利于反应自发进行,但自发反应不一定要△H O。 焓变只是反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。只根据焓变来判断反应方向是不全面的。 墨水滴入水中 气体的扩散 固体的溶解 有序 混乱 火柴的散落 克劳修斯(德国) 由有序变为无序 为了解释这一类与能量高低无关的自发过程,德国科学家克劳修斯提出体系有从有序自发转变为无序的倾向,并用熵来度量这种混乱的程度。 熵(S): 1.描述体系混乱度的物理量。 2.符号:S 3.大小判据: (1)体系混乱度越大,熵值越大; (2)物质的存在状态:S(g) S(l) S(s); (3) 固体溶解、气体扩散都是熵值增大; (4)气体物质的量越多熵值越大。 4.熵变:生成物的总熵与反应物总熵之差 (1)符号:△S (2)表达式:△S =∑S(生成物) – ∑S (反应物) 练一练:判断下列反应熵变大小: 1、N2+3H2=2NH3 2、2C+O2=2CO 3、CaCO3=CaO+CO2 △S<0 △S>0 △S>0 1、冰→ 液态水 → 水蒸气 2、氯化钠晶体溶于水 3、2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)? △H=+56.7kJ/mol 4、(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) △H=+74.9kJ/mol 共同点:熵(S)增加 【探究3】下列自发过程中熵变的特点: 二、熵判据 在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,这一规律叫做熵增原理(即△S﹥0有自发进行的倾向)。 D 练一练:下列反应中,熵减小的是( ) A. (NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) B. 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) C. MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g) D. 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) -10℃的液态水能自动结冰成为固态、铝热反应、氢气燃烧都是熵减反应,它在一定条件下也可自发进行。因此熵判据判断过程的方向也是不全面的。 很多情况下,简单地只用其中一个判据去判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以我们应两个判据兼顾。由能量判据(以焓变为基础)和熵判据组合成的复合判据(吉布斯自由能变△G) 将更适合于所有的反应过程。 三、复合判据 1、用焓变和熵变的复
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