试验19钴错盐的制备与光谱监定.doc

實驗 19 鈷錯鹽的製備與光譜鑑定 一、目的: 學習簡單錯鹽的製備方法，並以可見光譜來鑑定所合成之順式與反 式錯鹽異構物，進而學習以晶場論解釋之。 二、原理: 錯鹽化合物包含了一個中心金屬離子和與之配位鏈結的數個配位基，後者可能是中性分子或陰離子。中心金屬離子的配位數可有二到十以上的變化，但最常見的是四配位與六配位的錯鹽化合物。錯鹽化合物常見帶有不同的顏色，有順磁或逆磁的磁性。針對這些特性，數種理論被發展出來解釋它們。其中，晶場論是假設配位基是帶負電的點電荷中心，當其與中心金屬離子形成錯鹽化合物時，金屬離子上原本等能量的五個d-軌域會因配位基幾何位置的不同，而感受到不同程度的斥力，因而能量會相對的提昇或下降。對八面體結構的六配位錯鹽，中心金屬的五個d-軌域的能量會分裂成兩個能階。其中，正對著配位基的d x2-y2與d z2軌域，因斥力大而位於高能階。其他三個d-軌域(d xy ,d xz , d yz)則位於低能階。此兩個能階間的能量差(?o)會隨配位基的化學組成而異。造成能量差大的為強場配位基，反之則為弱場配位基。由光譜的測定，可把常見的配位基按晶場強弱關係排出，此關係稱為「光譜化學系列」(spectrochemical series)。 其順序為 I- ＜ Br- ＜ Cl- ＜ F- ＜ OH- ＜ C2O42- ＜ H2O ＜ pyridine ≒ NH3 ＜en ＜ CN- ＜ CO 其中en是二胺基乙烷(ethylene diamine)的簡稱，其結構上的兩個氮原子都可配位鍵結到中心金屬離子上，故為雙配位基(bidentate ligand)。 本實驗中，以合成順式及反式-氯化二氯雙二胺基乙烷鈷(III)錯合物(cis, trans-[Co(en)2Cl2]Cl) 為主題。此錯合物包含一個三價中心鈷離子，並有兩個氯離子與兩個二胺基乙烷與之配位鍵結形成八面體結構。由於兩個氯離子所佔位置可在八面體的六個頂點的相鄰兩點或不相鄰的相對兩頂點，而形成順式與反式兩種幾何異構物的錯鹽。此兩種異構物中的鈷離子感受到的晶場不同，因此顏色也有異。順式為紫色，反式為綠色。兩者的性質亦有差異，因此在製備過程中先合成反式異構物。將綠色的反式異構物在水浴中加熱，則可產生異構化反應，得到紫色的順式異構物。 製備得兩種異構物後，將利用分光光譜儀量測兩個異構物的水溶液光譜。從所得光譜可比較兩異構物中心鈷離子感受到的晶場強弱之差異。 三、儀器: 水流抽氣機 蒸發皿 抽氣過濾裝置 燒杯 (500 mL) 玻棒 分光光譜儀 容槽 濾紙 四、藥品: 六水合氯化亞鈷 (CoCl2．6H2O) 12 M 濃鹽酸 10% 二胺基乙烷 (H2NCH2CH2NH2) 6 M 氨水 (NH3(aq)) 乙醇 (CH3CH2OH) 冰塊 30 % 過氧化氫 五、實驗步驟: (一) 反式-氯化二氯雙二胺基乙烷鈷(III) (trans-[Co(en)2Cl2]Cl) 1. 使用乾淨的蒸發皿，稱量約4 g CoCl2．6H2O固體，記錄精確重量後， 加入3 mL蒸餾水將之溶解。然後再加入15 mL 10%二胺基乙烷溶液。 先緩慢加入2mL 30% H2O2 (反應很劇烈，請小心)，再將蒸發皿置於煮沸水的燒杯上，利用蒸汽浴加熱攪拌20分鐘。 註: 在此步驟中，鈷(II)藉由H2O2氧化為鈷(III)。 慢慢加入12 mL之12 M的濃鹽酸，然後繼續加熱攪拌(70oC ~ 80oC)直 到液面出現一薄層片狀固體時停止加熱，讓溶液冷卻到室溫。 4. 改用冰水浴使結晶完全析出。 5. 使用抽氣過濾收集綠色的固體產物，並用約5 mL的乙醇清洗固體，清 　　　　洗三次；持續抽氣約5~10分鐘待產物表面略乾後，將其移至乾淨的蒸 　　　　發皿中，置入溫度保持在100oC的烘箱內烘30分鐘以趕走HCl。 6. 稱量綠色產物的精確重量並計算其產率。 (二) 順式-氯化二氯雙二胺基乙烷鈷(III) ( cis-[Co(en)2Cl2]Cl ) 7. 使用乾淨的蒸發皿，稱量約0.39 g的反式氯化二氯雙二胺基乙烷鈷 (III)，記錄精確重量。 註: 將此反式錯鹽盡量集中放在蒸發皿中央。 8. 逐滴加入蒸餾水，以最少量的水將之溶解，再加入3滴6 M氨水。 9. 將蒸發皿放在沸騰水蒸汽浴上加熱，直到出現深紫色固體。 10. 若仍有綠色反式錯鹽殘存，則重覆步驟8、9再進行溶解蒸發一次。 將此紫色順式錯鹽刮下，放在乾淨稱量紙上，稱量紫色產物的精確重量並計