农药化学1(概论.pptVIP

六、农药的代谢 1、农药代谢的概念 农药代谢是指农药进入生物体后，通过多种酶所产生的化学作用。 酶在代谢外源化台物方面起着两种相关的作用。首先，代谢引起化合物分子结构的变化，通常代谢产物比原化合物具有较小的毒性。其次，代谢产物更具极性，更易溶于水，更易从体内排出。 大多数农药难溶于水，它们的氧化或水解反应称为初级代谢反应。初级代谢反应产物可能与生物体的内源物质发生结合，形成更易排出的分子，称为次级代谢反应。 2、代谢对农药的影响 （1）、代谢对农药的选择活性具有重要意义。它在对人和动物的安全性上起决定性作用。 （2）、农药的代谢程度是它们在土壤、植物和动物体内产生持效的决定因素之一。代谢越快、代谢程度越高，持效将越短，对环境的污染也越小。dd （3）、代谢作用往往与害物抗性的增加有关。这是一种有害作用，当有机体，特别是能快速繁殖的有机体(如昆虫)暴露于不足以使整个种群全部死亡的剂量中时，残存的昆虫相互交配、繁殖，能够产生比原来种群抗性更大的种群。 3、农药的初级代谢反应 对农药的初级代谢反应起作用的大都是水解酶和氧化酶。 许多农药含有酯、酰胺和磷酸酯等基团结，易于被水解酶催化水解。 水解酶可以根据它作用对象的特征来命名，例如，对R-O-P键起作用的水解酶称磷酸酯酶，对RCOOR起作用的称为羧酸酯酶，对RCONHHR起作用的称为酰胺酶等。 例如，有机磷杀虫剂马拉硫磷在动物体中的解毒代谢，是由羧酸酯酶催化的羧酸乙酯键的断裂造成的。这一作用可以帮助我们解释为什么马拉硫磷对温血动物具有很低的毒性。 再如，酰胺酶催化有机磷杀虫剂乐果的水解： 环氧水解酶是另一类水解酶，存在于肝的微粒体或其它细胞中，它可以将环氧化物水解成二醇。例如杀虫剂西维因的代谢途径之一是首先被微粒体氧化酶（又称为多功能氧化酶，简称mfo）氧化成环氧化物，然后在环氧水解酶催化下生成反式二醇。 （NADPH即辅酶II：烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸） 谷胱甘肽(GSH)在农药降解中也起着重要作用。它常与进入生物体内的农药形成结合物，这种结合作用往往在谷胱甘肽S-转移酶存在下进行。 例如：在谷胱甘肽S-芳基转移酶存在下，谷胱甘肽与底物结合，消去一分子的卤化氢或其它酸性化合物。 又如在谷胱甘肽S-烷基转移酶存在下，谷胱甘肽使有机磷农药降解，发生去烷基作用。 4、农药的次级代谢反应 一般在农药发生初级代谢反应以后才进行。在大多数脊椎功物中，葡糖苷酸是主要的结合物。葡糖醛酸的给予体是尿苷二磷酸葡糖醛酸(UDPGA)，当发生反应时，葡糖醛酸从—个有机分子转移到另—个有机分子。 UDPGA的结构： 例如，在大鼠体内，西维因首先被转化成4-羟基西维因或1-萘酚，随后发生结合反应，主要以O-葡糖苷酸的形式排出体外。 但在昆虫或植物中往往生成葡萄糖结合物。尿苷二磷酸葡糖(UDPG作为葡萄糖的给予体）。 例如，除草剂二氯丙酰苯胺(Propanil）处理稻苗时，首先水解成3，4-二氯苯胺、然后与葡萄糖结合成N-3、4二氯苯基葡糖基胺。 具有芳基的农药在初级代谢后往往往往可与某些氨基酸形成结合物，这些氨基酸包括甘氨酸、精氨酸、谷氨酸和谷酰胺。 例如，除草剂草克乐(Chlorthiamid)首先降解成除草刘敌草腈(Dichlobenil），然后水解得到2，4-二氯苯甲甲酸再与甘氨酸结合： 七、农药残留与环境污染 农药残留是指部分农药由于其很强的化学稳定性，施用后不易分解。仍有部分或大部分残留在土壤中、作物上以及其它环境中，这些残留农药在食物上达到一定浓度后，人或其它高等动物长期进食这些食物，就会使农药在体内积累起来，引起慢性中毒。这就是农药的残留毒性，亦称残毒。 1、农药残毒的来源 （1）、施用农药后药剂对作物的直接污染 一些性质稳定的农药在田间使用后，能粘附在作物外表，也可能渗透到植物内部。这些农药虽然受到外界环境条件如光、雨、气温的影响以及植物体内酶的作用，逐渐分解消失，但速度是缓慢的。收获时。农产品中往往有微量的农药及其有毒的代谢产物的残留，特别是施药不当，例如在农作物接近收获时施用，过量的农药，更会造成过量的农药残留。 农药对作物的污染程度主要取决于农药的性质、剂型、施药方式等。内吸性农药，如氟乙酰胺，内吸磷等，造成的污染问题较为严重。 乳剂对植物表皮组织的穿透能力比粉剂或可湿粉剂大，因而残留时间通常较长。 2、作物对污染环境中农药的吸收 施用农药时，有很大部分农药散落在农田中和飞散于空气中，它们残存于土壤、池塘、湖泊中，造成对自然环境的污染。有些性质稳定不易消失的农药，甚至可以在土壤中残留数年至数十年。如果在有农药污染的土壤中再种植乍物，残留的