下游技术离子交换法.ppt

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水溶液的电导率(25℃) 30%H2SO4 1Ω·cm 106 μs/cm 海水 33 33×103 天然水 20×103 50 普通蒸馏水 1000×103 1 超纯蒸馏水 10×106 0.1 华震去离子水 20~100×104 5~1 电导率 电阻率 软水的制备 树脂: 阳树脂(强酸性) 阴树脂(强碱或弱碱,弱碱不能除去弱酸性阴离子硅酸,碳酸) 串联床 : 强酸-弱碱; 强酸-强碱-弱酸 强酸-弱碱-强酸-强碱 强酸-强碱-混合床 纯水的制备 混床 混床可以看成是由许多阴、阳离子交换树脂交错排列而成的多级式复床。 一般混床采用强酸阳离子交换树脂和强碱阴离子交换树脂, 特点: 脱盐效果好 避免脱盐过程中pH 变化 再生不方便 超纯水的制备工艺 树脂污染 (1)有机杂质为酸性,污染阴树脂 污染种类 (1)机械阻塞(逆洗后恢复) (2)不可逆吸附(单宁酸,腐植酸) 清洗方法: (1)10% NaCl + 1NaOH 除色素,对树脂无损害 (2) 漂白粉(树脂损坏,交换能力不能完全恢复) 再生方式 顺 流再生: (1)再生剂耗量大, (2)再生不彻底,出水质量差 逆流再生: (1)底部树脂再生好,出水质量好 (2)再生剂耗量少 (3)防止乱层 思 考 题 1. 理解离子交换常数、交换带 2.掌握影响离子交换选择性的因素 3.掌握离子交换的基本步骤及其条件选择 4. 纯水的制备工艺 对于大离子的吸附,有互相矛盾着的两个因素在起作用: 选择性的影响,即交联度大,K值增加,促使树脂的选择性增加; 空间大小的影响,树脂必须要有一定膨胀度,允许大分子能够进入到树脂内部,否则就不能吸附。即膨胀度增大,促使树脂吸附量增加。 4) 交联度/膨胀度 当膨胀系数的值很小时,空间效应占主要地位,交换容量随膨胀系数而增加。 当膨胀系数达到一定值时,此时选择性影响占主要地位,因此交换容量随膨胀系数的增加而降低, 用黄酸基树脂吸附土霉素的量与树脂膨胀度的关系 离子交换树脂的选择性 分子筛效应:若增大树脂的交联度,有机大分子便不能进入树脂内部,但无机离子不受阻碍(或者认为两者在树脂内扩散速度不等),利用这一原理将大分子和无机离子分开的方法。 链霉素洗脱液精制时,就利用强酸001×14.5树脂作为分子筛,除去无机阳离子,强酸00l×14.5树脂吸附链霉素的量很少。然后再用阴离子交换树脂弱碱330去除阴离子。 4) 交联度/膨胀度-分子筛效应 离子交换树脂的选择性 5)树脂与交换离子之间的辅助力 一般树脂对无机离子的交换常数在1-10之间,但在吸附有机离子时,交换常数可达到几百,甚至可超过1000, 而且有机离子的分子量愈大,愈易产生这种情况。这样高的交换常数仅用静电吸力是不能达到的,由此一定存在辅助力。 原因: 除了发生离子交换外,树脂与交换离子之间的辅助力 1)氢键 2)范德华力 离子交换树脂的选择性 尿素能形成氢键,可以用来破坏蛋白质 中的氢键,所以用尿素液就能很容易把 青霉素从磺酸基树脂上洗脱下来。 5)树脂与交换离子之间的氢键力 N、O、S等负电性较强的原子很容易与氢生成氢键 1)树脂磺酸基的氧与四环素类抗生素酰胺基中的氢形成氢键:在磺基树脂上(K膨胀=2.0),土霉素与氢离子的交换常数可达1200。 2)虽然青霉素是带负电荷的,但用磺酸或磷酸型阳离子交换树脂也能吸附青霉素,这可能是由于青霉素的肽基团和相应酸根中的氧生成了氢键。 离子交换树脂的选择性 5)树脂与交换离子之间的范德华力 如酚-磺酸树脂对一价季铵盐类阳离子的亲和力随离子的水化半径增大而增大,与交换无机离子的情况相反,是由于吸附大分子时起主要作用的是范德华力,而库仑力居次要地位。 离子交换树脂的选择性 6)有机溶剂 含有机溶剂,树脂对有机离子选择性? , 而易吸附无机离子。 (1)无机离子溶剂化程度降低比有机离子大 (2)有机离子电离度减少程度大 吸附时,料液中不应含有机溶剂。  洗脱时:利用有机溶剂洗脱难洗脱的物质 离子交换树脂的选择性 九 离子交换树脂的操作过程 离子交换操作方式 静态:操作简单、但是分批操作,交换不完全 动态:离子交换柱,交换、洗脱、再生等步骤均在柱内进行,亦称为离子交换层析法, 操作连续、交换完全,适宜多组份分离 柱式固定床(Fixed-Bed) 模拟移动床(

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