普通化学无机化学2013分散系—气体和液体.ppt

* 1.7.5 溶胶的稳定性和聚沉 1.7.5.1溶胶的稳定性 溶胶的稳定性表现在：具有一定的动力学稳定性（布朗运动）和聚结稳定性（胶粒带电静电斥力）。 * 溶胶动力学稳定性是指分散粒子不会在重力作用下从分散剂中分离出来。 例如：在20℃ 的水中石英砂的沉降情况 直径 沉降时间 沉降距离 1mm 25s 2.5m 100nm 一个月 2.5m 1nm 280年 2.5m 由于布朗运动，溶胶粒子在系统中做无规则运动，而不发生沉降. 而粗分散系由于其分散质粒子质量较大，且不可能作布朗运动，所以会在重力作用下发生沉降。 * 溶胶聚结稳定性 是指溶胶在放置过程中，不发生分散质粒子的相互聚结。 溶胶之所以具有聚结稳定性，最主要是因为胶粒带电而产生胶粒之间的静电斥力。 溶剂化保护膜 由于被胶核吸附的离子（吸附层和部分扩散层的离子）和溶剂的相互作用，使胶粒表面形成溶剂化膜（如为水溶剂，则是水化膜），阻止胶粒之间的接触和聚结。 * 溶胶不稳定性表现在两个方面： 第一、溶胶粒子会在重力作用下发生沉降。 第二、溶胶是一高分散度、高表面能的系统（正因此而具有吸附、聚集功能），因此胶粒间会相互凝聚成大颗粒而聚沉。 * 1.7.5.2 溶胶的聚沉和保护 若溶胶的聚结稳定性和动力学稳定性遭到破坏胶粒就会因碰撞而聚结沉降。 聚沉因素： 溶胶本身浓度过高 溶胶被长时间加热 加入强电解质 * 浓度过高：主要是增加碰撞机会。 长时间加热：主要是增强溶胶粒子的热运动且胶粒周围的溶剂化膜被破坏，同时由于胶粒的热运动加剧使胶粒表面的电位离子和反离子数目减少，胶粒间碰撞聚结的可能性大大增加。 加入强电解质：溶胶内电解质浓度较低时，胶粒周围的反离子扩散层较厚，静电斥力起主要作用，防止胶粒聚沉，但加入大量的电解质以后大量的离子进入扩散层内，扩散层变薄，同时反离子减少了胶粒所带电荷，使胶粒间的静电斥力减弱，聚沉的机会增加。 * 电解质对溶胶起聚沉作用的主要是与胶粒所带电荷相反的离子，而且与其所带电荷多少有关。一般来说，离子电荷越高对溶胶的聚沉作用就越大。 * 例如：碱金属离子对带负电溶胶的聚沉能力大小顺序为： Rb+K+Na+Li+ 带有相同电荷的离子对溶胶的聚沉能力也存在差异：随离子半径的减少，其水化半径也相应增加，聚沉能力就会减弱。 碱土金属离子的聚沉能力大小顺序为： Ba2+Sr2+Ca2+Mg2+ 带电荷相同的离子对溶胶聚沉能力大小顺序称为感胶离子顺序。 * 如果将两种带相反电荷的溶胶适当比例相互混合，溶胶也会发生聚沉，这种现象称为溶胶的互聚。溶胶的互聚必须按等电性原则进行，即两种互聚的溶胶粒了所带的总电荷必须相等，否则其中一种溶胶的聚沉不完全。 * 溶胶的保护： （1）加入保护剂：加入动物胶以增加胶粒的溶剂化保护膜。 （2）渗析：减小溶胶中所含电解质的浓度，从而防止胶粒的聚沉。 * Kf 溶剂凝固点下降常数，只与溶剂有关 查表273.15水溶剂的凝固点下降常数为1.86K.kg.mol-1 故： * 溶液的凝固点比纯溶剂的凝固点低是一个常见的自然现象。 例如：海水中含有大量的盐分，在比纯水更低的温度下才结冰。 * 在p=101.325kPa的大气压中，纯液体与其固相达成平衡时的温度就是该液体的正常凝固点。 在凝固点（或熔点）温度时，固相溶剂的蒸气压与液相溶剂的蒸气压相等。 若向达到平衡的纯液体与其固相系统中加入溶质，溶剂变成了溶液，蒸气压下降，原平衡必被破坏。如何破坏？ * 此时固相溶剂的蒸气压大于液相溶剂的蒸气压，固相溶剂必然要融化 ?(一个体系总是要趋向于平衡的) 固相溶剂在融化的过程中，要吸收系统的能量，故系统温度降低，引起固相溶剂及溶液上方溶剂蒸气压的下降。 随着温度下降，固态溶剂的蒸气压降低的程度要比液态溶剂蒸气压的降低剧烈。 * 温度下降，固态溶剂的蒸气压降低的程度要比液态溶剂蒸气压的降低剧烈。 * * ●冰和盐混合物常用作制冷剂：冰的表面总附有少量水，当撒上盐后，盐溶解在水中形成溶液，由于溶液蒸气压下降，使其低于冰的蒸气压，冰就要融化。随着冰的融化，要吸收大量的热，于是冰盐混合物的温度就降低。 采用NaCl和冰，温度最低可降到-22℃， 用CaCl2·6H2O和冰最低可降到-55℃。 * 1.5.3溶液的渗透压 什么叫渗透？ * 定义：一种通过半透膜进行的扩散现象。 * 为什么？ 这是因为半透膜只能阻止蔗糖分子的扩散，并不能阻止水分子的扩散，由于单位体积内纯水中水分子比蔗糖溶液中的水分子多，因此，纯水中水分子通过半透膜进入糖溶液的速率要比糖溶液中的水分子通过半透膜进入纯水中的速率要大，所以糖溶液的液面升高。 * 渗透压：将溶液与纯溶剂用半透膜隔开，若在溶液上加上一额外的压力，恰能使渗透作用达到平衡，这个额外压力就是该溶液的渗透压。 * 渗透压