卤代烃的命名.ppt

* * 第四章 卤代烃 第一节 卤代烃的分类和命名 一.卤代烃的分类 二.卤代烃的命名 1. 简单卤代烃 简单卤代烃可按卤素所连烃基名称来命名, 称卤某烃. 也可以在烃基之后加上卤原子的名称来命名, 称某烃基卤. 2.复杂卤代烃 复杂的卤代烃采用系统命名法,选择含有卤素的最长的碳链作主链, 根据主链碳原子数称“某烃”, 卤原子和其它侧链为取代基, 按 “最低系列”原则将主链编号, 按次序规则中 “较优基团后列出”来命名. 不饱和卤代烃的主链编号，要使双键或叁键位次最小. 卤代芳烃一般以芳烃为母体来命名. 第二节 卤代烃的性质 一.物理性质(P55,表4-1) 二.化学性质 卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上. 故C-X 键比C-H键容易断裂而发生各种化学反应. 218 285 339 414 键 能(kJ/mol) C-I C-Br C-Cl C-H 共价键 b. 分子中C-X 键的键能(C-F除外)都比C-H键小. a. 分子中C-X 键为极性共价键, 碳带部分正电荷, 易受带负电荷或孤电子对的试剂的进攻, 发生亲核取代反应. (一)亲核取代反应 卤素的电负性较大, 碳卤键是极性较大的化学键, 碳带部分正电荷, 易受带负电荷或孤电子对的试剂(有较大的电子云密度)的进攻, 发生亲核取代反应. 1.被羟基取代(水解反应) 卤代烷水解可得到醇. 卤代烷水解是可逆反应, 而且反应速度很慢. 为了提高产率和加快反应速度, 常将卤代烷与氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液共热, 使水解能顺利进行. 但连在芳环上的卤素很难水解. 当芳环上的卤原子的邻位或对位有强的吸电子基(如硝基)时, 水解反应较容易进行. 2.被烷氧基取代(威廉森合成法) 卤代烷与醇钠在加热条件下生成醚. R-X一般为伯卤代烷，仲、叔卤代烷(特别是叔卤代烷)与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃. 3.被氰基取代 卤代烷和氰化钠或氰化钾在醇溶液中反应生成腈. 氰基水解生成羧基(-COOH), 可以制备羧酸及其衍生物. 也是增长碳链的一种方法. 4.被氨基取代 卤代烷与过量的NH3反应生成胺. 5.与硝酸银的醇溶液反应 卤代烷与硝酸银在醇溶液中反应, 生成卤化银沉淀, 常用于各类卤代烃的鉴别. (二)消除反应 从一个有机分子中脱去一个简单分子(HX,H2O,NH3等)而生成不饱和化合物的反应称为消除反应. 不对称卤代烷在发生消除反应时, 服从札依切夫规则:卤代烷脱卤化氢反应中，卤原子主要和相邻的含氢较少的碳原子上的氢脱去卤化氢(主要产物是双键碳上连接烃基最多的烯烃). (三)与金属反应 卤代烃可以与K、Na、Mg、Al、Li等金属反应生成金属有机物, 如格氏试剂. 格氏试剂是一种很重要的试剂，由于分子内含有极性键, 化学性质很活泼，它在有机合成中有广泛的应用. 1.与含活泼氢的化合物反应制备各种烃类化合物 2.与二氧化碳反应制备羧酸 3.与卤代烃反应 4.与醛或酮反应(制取醇) 第三节 重要的卤代烃 1.三氯甲烷(CHCl3)(俗称氯仿是种重要的 麻醉剂和溶剂） 2.塑料王[泰氟隆(Teflon)聚四氟乙烯]