聚合物共混改性7.pptVIP

吸附速率用前沿速率表示。所谓前沿速率就是已溶胀的外层与尚未溶胀的内层之间的分界线(即界限)向前推进的速率。 在一定的条件下，若不管共混物的组成怎样，样品中已被溶胀的部分恒处于高弹态(T＝85℃；α＝1.0 )或玻璃态(T＝30℃；α＝0.775 )时，前沿速率与组成为单调关系。但是当测试条件使得样品中被溶胀部分的状态与组成有关时(PS含量较大时为高弹态，PPO含量较大时为玻璃态)则出现明显的极小值。 在各种不同条件，PPO/PS共混物对正己烷的吸附速率与共混物组成的关系 1－T＝30℃；α＝0.775 2－T＝40℃；α＝0.925 3－T＝50℃；α＝1.0 4－T＝75℃；α＝1.0 5－T＝85℃；α＝1.0 通过控制共混物形态得到的阻隔材料 聚合物共混物的渗透能力通常是共混物中阻隔性聚合物的体积分数的函数。对于分散相聚合物以均一的球状粒子各向同性地分布的共混物，为得到良好的阻隔性，须加入30-60%的‘阻隔聚合物’。第二种聚合物须用较小的浓度，以减少对第一种聚合物的性质的负面影响。了解分散相的形态并使之最佳化，是为获得良好阻隔性能必不可少的工作。 对于基体聚合物中含有小的球状阻隔聚合物粒子的各向同性共混物，其阻隔性的增大是粒子体积分数的线性函数。如果分散粒子具有大表面积的薄的平面片状，效果会显著提高。在这种情况下，流体的轨迹变得更曲折，从而降低渗透速度。了解片状体的形成并使之稳定化，是最近几年研究热点课题之一。 影响这种形态的参数包括所涉及的混合方式、加工设备的剪切速率、单一聚合物的熔体粘度、熔点、界面张力和增容剂的应用等。 LIM 法示意图。通过供料头同时注射， 用多层放大阶段产生微米尺寸的层状共混物 聚乙烯-EVOH 共混物透氧性与EVOH含量的关系.（a）不连续形态，（b）共连续层状形态 通过制造层状共混物来提高聚烯烃的渗透阻隔性已被广为研究并在商业上得到应用。少量（2-5%）的并以许多非常薄的片层的形式分布在聚烯烃基体中的聚酰胺，能使碳氢化合物阻隔性提高100-200 倍。同样，通过与以薄片状形式存在的EVOH 结合，聚烯烃的透氧速度显著降低。 聚对苯二甲酸乙二酯(PET)被选做各种薄膜和包装容器(如软饮料和果汁)的材料。为提高它对氧和二氧化碳的阻隔性，已进行了一些研究。PET 和EVOH 的共混物显示，其取向薄膜的氧阻隔性得到改善。加入20%EVOH，使PET/EVOH共混物的透氧能力降低了4.2 倍。在相同条件下，聚萘二酸乙二酯（PEN）/EVOH共混物的阻氧性降低2.7 倍。 脂肪族聚酰胺不仅氧阻隔性不好，还对水敏感。而含芳香结构的热塑性聚酰胺（如用邻苯二甲酸或间苯二胺（MXDA）单体制备的聚酰胺），有很好的氧阻隔性， 对水分也不敏感。PET 和这类聚酰胺的共混物已有研究。PET 和MXD-6 （三菱气体化学株式会社）的共混物的氧和二氧化碳的透过性显著降低，目前已被用于容器和薄膜。 聚合物共混物的密度 聚合物共混物的密度可根据倒数加和法则作粗略地估算： PPO／PS的密度与组成的关系 当两组之间不混溶或混溶性很小时，实测值与上式相当吻合。 但两组分之间混溶性较好时，例如PPO／PS、PVC／NBR等，其密度可超过计算值的1％一5％。这是由于两组分之间有较大的分子间作用力，使得分子间更加密切堆砌的缘故。 聚合物共混物的电性能和光性能 1．电性能 共混物的电性能常常主要决定于连续相的电性能。例如聚苯乙烯和聚氧化乙烯的共混物，当聚苯乙烯为连续相时，共混物的电性能接近于聚苯乙烯的电性能；当聚氧化乙烯为连续相时则与聚氧化乙烯的电性能相近。 2．光性能 由于两相结构的特点，大多数共混物是不透明的或半透明的。这种情况限制了共混物在某些方面，例如包装及装饰方面的应用。 减小分散颗粒的尺寸，使其小于可见光光波的波长，可改进共混物的透明性。但分散相颗粒太小时常使韧性下降。 最好的办法是选择折光率相近的组分。若两组分的折光率相等，则不论形态结构如何，共混物总是透明的。例如，MBS型树脂，它由苯乙烯－丁二烯共聚物与甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯－丁二烯三元共聚物共混而制得的抗冲丙烯酸类树脂也是透明的。 由于两种组分折光率的温度系数不同，共混物的透明性与温度有关。常常在某一温度范围内有最大的透明度。 温度对橡胶－树脂两相共混物透明度的影响 聚合物共混物的热膨胀系数 上式为简单的加和法则。当两种组分全为高弹态或全为玻璃态时，共混物的热膨胀系数常可按上式进行估算。 PE／PS(10／90)共混物熔体在流动中呈带状的分层结构图(分散状态，平行于流动方向。黑色者为PE) PE／PS（30／70）共混物熔体流动中的分散状态 (1)垂直于流动方向的截面