酸碱溶液氢离子浓度的计算.pptVIP

由于c/Ka1= 1.0×10-3 /(9.1×10-4) 400，因此需先用近似式计算： [H+]1= 6.0×10-4 然后通过分布分数?H2A计算出；[H2A]1= 3.8×10-4mol.L-1 将[H+]1和[H2A]1代入(1)式计算：[H+]2= 6.3×10-4 如果要求结果的相对误差 5%，则以[H+]2为计算结果，比较[H+]2与[H+]1，计算相对误差。 如果要求相对误差 2.5%，可由[H+]2重复上述计算。 [H2A]2= 3.9×10-4 mol.L-1 将[H+]2和[H2A]2代入(1)式计算：[H+]3= 6.4×10-4 比较[H+]3与[H+]2，看达到相对误差要求的没有？ 满足要求，则结果为：[H+]3= 6.4×10-4 mol.L-1 这种方法称逐步逼近法（迭代法） 适用于解高次方程，在大多数情况下，逼近两次即可满足一般计算要求。 (二) 多元弱碱溶液pH的计算 与多元弱酸相似 判断将二元弱碱视为一元弱碱计算的条件 1．当 cbKb1 20KW，cb/Kb1 400时 近似式 2．当 cbKb1 20KW，ca/Kb1 400时 最简式 例1 计算0.10 mol.L-1 Na2C2O4溶液中OH-及各型体的浓度。 已知：Kb1= 1.6×10-10 , Kb2= 1.7×10-13 解： Na2C2O4溶液的PBE为： [H+]+[HC2O4-]+2[H2C2O4]=[OH-] 因为： 且cKb1=0.1×1.6×10-10 20KW， 因此C2O42-的第二级解离和水的解离均可忽略，可按一元弱酸来处理。 则PBE可简化为： [HC2O4-] ≈ [OH-] 又因为c/Kb1=0.10/ 1.6×10-10 400，故可用最简式计算： [HC2O4-] ≈ [OH-]= 4.0×10-10 mol.L-1 [H2C2O4]= [HC2O4-] Kb2/ [OH-] ≈ Kb2 = 1.7×10-13 mol.L-1 [C2O42-]= c- [H2C2O4] - [HC2O4-] ≈0.10 mol.L-1 五、两性物质溶液pH的计算 两性物质在水溶液中既可以失去质子，又可以得到质子，酸碱平衡的关系比较复杂。因此在有关计算中，常根据具体情况，忽略溶液中某些次要的平衡关系，进行近似处理，使之简化。 例如: (1)多元弱酸的酸式盐(NaHCO3) (2)弱酸弱碱盐(NH4Ac) (3)氨基酸 以酸式盐NaHA为例。设其溶液的浓度为c， PBE为 ：[H+]=[A2-]-[H2A]+ [OH-] 由H2A, HA-平衡关系： （一）多元弱酸的酸式盐 1 对于HA-，其进一步作酸式、碱式解离的趋势都比较小，（即Ka2、Kb2都较小），故溶液中[HA-]≈c. 即： cKa2＜20Kw, c 20Ka1 2 若 cKa2 20Kw, c ＜20Ka1即水的电离可忽略 讨论处理 3 若cKa2 20Kw, c 20Ka1, 水的解离及H2A的第二级解离均可忽略，Ka1+ c ≈ c 4 若 cKa2＜20Kw ，c 20Ka1，说明HA-的酸式解离极微，Ka1+ c ≈ c，但此时水的酸性不能忽略，但可不考虑其碱性。 公式推广 对于其它两性物质，只需将上述公式中Ka1, Ka2作相应的变换，就可推广公式的使用。 (1) 式中Ka2相当于两性物质中酸组分的Ka值。 (2) 式中Ka1相当于两性物质中碱组分的共轭酸的Ka值。 例1：NaH2PO4 NaH2PO4 → H2PO4- → Ka2 ← Ka2 NaH2PO4 → H2PO4- → H3PO4 → Ka1 ← Ka1 NaH2PO4计算[H+]浓度的公式： 例2: Na2HPO4 Na2HPO4 → HPO42- → Ka3 ← Ka2 Na2HPO4 → HPO42- → H2PO4- → Ka2 ← Ka1 Na2HPO4计算[H+]浓度的公式： 以NH4