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合成氨工业 合成氨工业 第八章 合成氨 合成氨 目录 第一节: 绪论 第二节: 固体燃料气化 第三节: 烃类蒸汽转化 第四节: 一氧化碳变换 第五节: 原料气净化脱硫 第六节: 二氧化碳脱除 第七节: 原料气的最终净化 第八节: 氨的合成 第一节: 绪论 一、氨的性质 二、氨的用途 三、生产方法 四、合成氨工业进展 一、氨的性质 二、氨的用途 三、生产方法 我国合成氨生产工艺技术现状 2004年我国合成氨装置是大、中、小规模并存的格局,总生产能力为4260万t/a。 大型合成氨装置有30套,设计能力为900万t/a,实际生产能力为1000万t/a; 中型合成氨装置有55套,生产能力为460万t/a; 小型合成氨装置有700多套,生产能力为2800万t/a。 2004年我国产量为4222万吨,居世界第一。 第二节、固体燃料气化 一、原料气制取的途径 二、煤气化原理 三、制取半水煤气的工业方法 四、氧—蒸汽连续气化法* 一、原料气制取的途径 现在工业上采用天然气、炼厂气,石脑油、焦炉气、重油、焦炭和煤生产合成氨。其在高温下与水蒸汽的作用,制取粗原料气,都可用下式: CnHm+nH2O(g)=nCO+(n+m/2)H2 (△H0) 或 C+H2O=CO+H2 (△H0) 按供热方式的不同,制取粗原料气有下述三法: 1、外部供热的蒸汽转化法 2、内部蓄热的间歇操作法 3、自热反应的部分氧化法 二、煤气化原理 1、以空气为气化剂时,碳与氧之间的反应为: C+O2= CO2; △H0298=-393.77kJ/mol C+1/2O2=CO; △H0298=-110.59kJ/mol C+CO2=2CO; △H0298=-172.284kJ/mol CO+1/2O2=CO2;△H0298=-283.183kJ/mol 设CO2平衡转化率为α,总压为P 则 (二)、反应速率 1、碳和氧的反应: 根据对碳与氧反应的研究表明,当反应温度在775℃以下时,反应属于动力学控制。高于900℃时,反应属于扩散控制。在两者之间,属过渡阶段。 2、碳和水蒸气的反应 碳和水蒸气的反应,在温度为400~1100℃的范围内,速度仍较慢,属于动力学控制。当温度超过1100℃时,反应速度较快,开始为扩散控制。 三、制取半水煤气的工业方法 (一)、分类 以水蒸气为气化剂的蒸汽转化法 1、按气化性质分 以纯氧或富氧(有时也同时加入水 蒸 气) 空气作为气化剂的部分氧化法 2、按气化炉床层形式分:移动床(又称固定床)、流化床、气流床、气流床和熔床; 3、按排渣的形态分为:固体排渣式和液体排渣式 (二)、半水煤气生产的特点 1、(CO+H2 )与N2的比例为3.1~3.2. 2、以空气为气化剂时,得含N2的吹风气,以水蒸气为气化剂时,得到含H2的水煤气。 3、以前者反应热为后者提供反应所需的热,并能维持系统自热平衡的话,得不到合格的半水煤气。 4、为维持自热平衡,并得到合格的半水煤气,必须采用以下方法: (1)间歇制气法; (2)富氧空气(或纯氧)气化法; (3)外热法 (三)、间歇式制半水煤气的工作循环 间歇式气化过程在固定床煤气发生炉中进行的。(图) 五个阶段:气体流向(图及表) 1、吹风阶段:吹入空气,提高燃料层温度,吹风气放空。 2、一次上吹制气阶段:自下而上送入水蒸汽进行气化反应,燃料层下部温度下降,上部升高。 3、下吹制气阶段:水蒸汽自上而下进行反应,使燃料层温度趋下均衡。 4、二次上吹制气阶段:使底部下吹煤气排净,为吹入空气做准备。 5、空气吹净阶段:此部分吹风气加以回收,作为半水煤气中氮的主要来源。 (四)、间歇式制半水煤气的工艺条件 1、原料:工艺条件随燃料性能不同有很大差异。其性能包括粒度、灰熔点、机械强度、热稳定性以及反应活性等。 2、设备:对制气过程影响较大的是风机和煤气炉的炉篦。 3、工艺条件: (1)温度:炉温应较熔点温度低50℃ (2)吹风速度:吹风速度直接决定放热。 (3)蒸汽用量:是改善煤气质量和提高煤气产量的重要手段之一。 (4)循环时间及其分配:等于或略少于3min. (五)、工艺流程和主要设备 间歇式制气的工艺流程
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