不确定度甲醛.docVIP

分光光度法测定纺织品中游离甲醛含量不确定度的评定 1．测定原理及过程 经过精确称量的试样（1g±0.01g）三份，分别放置于250ml三角烧瓶中。加100ml三级水在40℃水浴中萃取60min，织物中的游离甲醛被水萃取出来，萃取液经乙酰丙酮显色，显色液用分光光度计比色测定其甲醛浓度。按下式折算成织物甲醛含量，测定过程详见图1： 系列标液的准备制作工作曲线 曲线拟合得出甲醛浓度C值计算甲醛含量f值计算平均值并修约报告结果 样品测量液的准备上机测定 2．数学模型 　　f=c×V/m 式中：f———甲醛含量，mg/Kg c———读自工作曲线上的萃取液中的甲醛浓度，mg/L m———试样的质量，g V———试样萃取液的体积，ml 从数学模型中我们知道f、c、V与m是非线性关系，因而可以应用JJF1059—1999标准中公式（20）计算相对合成不确定度，而无需计算各标准不确定度的分量的灵敏系数。 3.测定结果不确定度主要来源及其分析 根据上述数学模型，可以从以下几个方面分析测量结果的不确定度来说： ⑴试样萃取液的体积V，此数据系用100ml容量瓶取，故其不确定度由容量瓶的示值不确定度决定； ⑵试样的质量m，此数据由天平的示值不确定度决定； ⑶读自工作曲线上的萃取液中的甲醛浓度c，从检测流程图看，此结果不确定度来自三部分：系列标准甲醛溶液的准备、试样测定液的准备、工作曲线的拟合； ⑷测定过程随机效应导致的不确定度μ(rand)。 甲醛标准溶液c 移液管校准容量瓶校准移液管校准 试样质量m cS2 VH2SO4天平校准 cH2SO4容量瓶校准 V甲醛 cS1甲醛含量f,mg/kg 温度差异 曲线拟合C合重复性容量瓶校准 萃取液体积V 测定纺织品甲醛含量不确定度不源示意图2 4．标准不确定度分量的评定 4．1试样萃取液体积相对不确定度分量Urpl(V) 试样萃取液的体积用100ml容量瓶取,故其不确定度由容量瓶的示意不确定度决定.要考虑容量瓶的量取重复性,容量允差,与校准温度差异三个因素引人的不确定度。 量取重复性的不确定度可以从校准数据统计其标准偏差得到，在此处，100ml容量瓶的重复性包含在测量结果（f）重复性中。 根据JJGT96-1990《常用玻璃量具》规定，100ml，A级容量瓶的容量允差为±0.10ml，玻璃量具的计量是采用称量差值换算成纯水体积所得，属于三角分布，K=量瓶的校准标准不确定度Uspel(V100ml)==0.041m Ut(100ml)的计算：校准时温度为20℃，本室所处北回归线，年平均温度26℃，假设温差为6℃，由水的膨胀系数2.1×10-1得到100ml容量瓶的温差引起的标准不确定度按矩形分布K=计算，则 Ut(V100ml)==0.073mL U(V100ml)===0.084mL Urel(V)=Urel(V100mL)==0.00084 玻璃量具的不确定度均可采用上述方法，将与实验有关的量具的不确定度计算值列表。 相关玻璃量具的不确定度计算：表1 V 量取重复 性Unp(ml) 仪器校准允许差U=(ml) 温差Ut(V100ml)= 标准不 确定度U（mL） 相对不确 定度Urel 1ml单标移液管 0.0045 0.0061 0.00073 0.008 0.0076 5ml单标移液管 0.0073 0.0061 0.0036 0.01 0.002 10ml单标移液管 0.0050 0.0082 0.0073 0.012 0.0012 50ml胖肚移液管 0.040 0.020 0.036 0.057 0.0011 100ml容量瓶 不计 0.041 0.073 0.084 0.00084 200ml容量瓶 0.15 0.061 0.018 0.24 0.00097 500ml容量瓶 0.28 0.10 0.36 0.47 0.00093 4．2称量试样质量的相对不确定度分量Urel(m)评定 称量样品的重复性通过一系列传播包含在测定结果C值的重复性中，这里只考虑天平的线性导致的样品质量（m）的不确定度。按GB/T2912.1-1998要求，样品称重精确至0.01g,实际操作中本室采用精度为0.001g的JE1003电子天平称量，其MPE≤±0.001g，称量两次，一次是空盘置零，另一次是毛重，则称量导致的标准不确定度按两次矩形分布K=计算 U（m）=×=0.000082g Urel(m)==0.000082 4．3配制甲醛标准溶液不确定度分量的评定 4．3．1甲醛标准原液S1浓度标定过程产生的相对不确定度分量Urel(S1) 甲醛原液的标定采用GB/T1912.1-1998附录A的方法，过程是用移液管取10mL甲醛原液与过量的亚硫酸钠50mL反应，用0.01mol/L的硫酸标准溶液进行反滴定