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第二章 天然气水化物的形成及防止;2.1 概 述;水化物形成的主要条件是:;2.压力和温度;天然气生成水合物的临界温度表;3.流动条件突变;防止水化物形成的方法有:; 在选择水化物抑制剂或脱水方法之前,整个操作系统应该是最优化的,以使必须的处理过程减至最少。人们认为有以下的一般方法可供考虑:
1、减少管线长度和阻力部件来减小压力降;
2、检验在寒冷地区应用绝热管道的经济性。;2.2 天然气中水汽的含量;2.饱和湿度或饱和含水量;3.相对湿度 :;4.天然气的露点(dew point)和露点降;二.天然气含水量的确定方法;2.天然气含水量的估算;15; 必须指出,图2-1是根据天然气相对密度为0.6,且不含氮气的实验数据绘制的。因此在求相对密度不为0.6的天然气的水汽含量时,必须引入相对密度的修正系数CRD(见图2-1左上角的小图)。; 另外,如果水中溶解有盐类(NaCl、MgCl2等),则溶液上面水汽的分压将下降,这样,天然气中水汽含量也就降低。此时,就必须引入含盐度的修正系数Cs(见图2-1左上角的小图)。; ; 当天然气中含有大量H2S和CO2等酸性气体时,天然气中饱和水蒸汽的含量,将大大地高于常用的净化气图表(如图2-1)所查得的水分含量,特别是当压力高于6895千帕(1000磅力/英寸2)时,尤为显著。但是当压力为4020.7~6668.5千帕或更低时,则酸性气体对平衡水含量的影响甚小,其误差可以忽略不计。顺便指出一点,对于压力低于2100千帕(绝)的所有气体,都可以应用图2-1快速估算出气体中水份的含量。当压力高于2100千帕(绝)时,可按下式计算出水分的约略含量W:;必须指出:用图2-1、2-2和2-3 查得的水汽含量,是在15℃和101.325千帕 条件(即GPA标准)下求得的,若换算为我国的标准即20℃和101.325千帕条件下,则需将为用图2-1、2-2和2-3所查得的水汽含量值乘以修正系数0.9848。;图2-2 用于式(2-3)CO2的水分含量 ;图2-3 用于式(2-3)H2S的水分含量 ;2.3 水化物的结构;图2-4 气体水化物的晶格
(a)I型结构;(b)Ⅱ型结构;研究表明,所有被研究的水化物都结晶成下列两种结构中的某一种结构:Ⅰ型—具有1.2纳米参数的CsCl型体心立方晶格;Ⅱ型——具有1.73 ~1.74纳米参数的金刚石型面心立方晶格。以上所举的晶格参数值是在温度约273.1K时得到的。图2-4概括地表示了Ⅰ型和Ⅱ型结构的晶格。;2.4 水化物形成条件(温度、压力)的预测; 在不同压力和温度下的汽—固平衡常数可由图2-6至图2-11查得,对于氮气和比丁烷还重的组分,其平衡常数可取为无穷大。;水合物形成温度的计算;2.查图法;
图2-12是不含H2S和CO2的,如果H2S和CO2含量小于1%(mol%),也可应用此图。;图2-12; (2) 在不形成水合物的条件下,允许天然气节流膨胀的程度; 知道了天然气的相对密度以及节流调压前的初始温度和初始压力,利用图2-13到图2-15,就可以求得在不形成水化物的条件下,节流调压后的最终压力。;; (3) 在不形成水合物的条件下,允许天然气节流降压后的温度降;图2-16是GPSA推荐的用以确定节流降压所引起的温度变化的曲线图。;; 该曲线图是根据液态烃含量在11.3米3/106米3(GPA标准)条件下得出来的。液态烃量愈高,则温度降愈小。以11.3米3(液态烃)/106米3(GPA)为标准,每增减5.6米3(液态烃)/106米3(GPA标准),就应有相应的±2.8℃的温度修正值。这样,如果没有液态烃,则温度降将比图2-16所求出的温度降要多5.6℃,亦即气体的最终温度要更冷5.6℃。; 如果知道天然气的相对密度(或组成)、初始压力,初始温度和最终压力,就可以判断是否会形成水化物。
第一步 计算节流后的温度降(ΔT)
第二步 计算节流后的温度
T2=T1- ΔT
第三步 计算形成水化物的温度(节流后)TC
第四步 判断是否形成水化物
T2> TC不形成水合物, T2< TC形成水合物; 对于天然气由于压降所引起的温度变化,也可以用经验公式计算:
式中: Di——焦耳汤姆逊效应系数,℃/MPa;
TC——气体临界温度,K;
PC——气体临界压力,Pa;
Pr,Tr——对比压力,对比温度;
CP——定压比热,kJ/(kmol?K)。;f (Pr,Tr)用下式计算:
Cp用下式计算:
式中: T——节流前后温度平均值,K;
M——气体平均分子量;
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