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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 试题中的容量分析举例 2005年第9题(节选)一种鲜花保存剂( preservative of cut flowers) B可按以下方法制备: 把丙酮肟、溴乙酸、氢氧化钾混合在1,4-二氧六环(溶剂)中反应,酸化后用乙醚提取,蒸去乙醚后经减压蒸馏析离出中间产物A,A 用1 : 1盐酸水溶液水解,水解液浓缩后加入异丙醇(降低溶解度),冷却,即得到晶态目标产物B,B的熔点 152~153oC(分解),可溶於水,与AgNO3 溶液形成 AgCl 沉淀。 ?? 用银定量法以回滴方式(用NH4SCN回滴过量的AgNO3)测定目标产物B的相对分子质量,实验过程及实验数据如下: ??? (1) 用250毫升容量瓶配制约 0.05 mol/L的AgNO3溶液,同时配置 250 mL浓度相近的NH4SCN溶液。 ??? (2)准确称量烘干的NaCl 207.9 mg,用100 毫升容量瓶定容。 ??? (3) 用 10 毫升移液管移取上述?AgNO3 溶液到 50 毫升锥瓶中,加入 4 mL 4 mol/L HNO3和 1 mL饱和铁铵矾溶液, 用NH4SCN 溶液滴定,粉红色保持不褪色时为滴定终点,三次实验的平均值为 6.30 mL。 ????(4)用10 毫升移液管移取NaCl 溶液到50毫升锥瓶中,加入 10 mL AgNO3溶液、4 mL 4mol/L HNO3和1 mL饱和铁铵矾溶液,用NH4SCN??溶液回滴过量的 AgNO3,三次实验结果平均为 1.95 mL。 ??? (5)准确称量 84.0 mg产品B,转移到 50 毫升锥瓶中, 加适量水使其溶解,加入 10 mL AgNO3 溶液、4 mL 4mol/L HNO3和 1 mL饱和铁铵矾溶液,用NH4SCN 溶液回滴, 消耗了 1.65 mL。 ??? (6)重复操作步骤 (5),称量的 B 为81.6 mg,消耗的NH4SCN溶液为1.77 mL; 称量的B 为76.8 mg, 消耗的NH4SCN溶液为2.02 mL。 ? ?9-1 按以上实验数据计算出产物 B 的平均相对分子质量。 全国高中学生化学竞赛基本要求 5. 原子结构 核外电子运动状态 用s、p、d等来表示基态构型(包括中性原子、正离子和负离子)核外电子排布 电离能 电子亲合能 电负性 6. 元素周期律与元素周期系 主族与副族。 过渡元素。 主、副族同族元素从上到下性质变化一般规律; 同周期元素从左到右性质变化一般规律。原子半径和离子半径。 s、p、d、ds、f-区元素的基本化学性质和原子的电子构型。 元素在周期表中的位置与核外电子结构(电子层数、价电子层与价电子数)的关系。 最高氧化态与族序数的关系。 对角线规则。 金属性、非金属性与周期表位置的关系。 金属与非金属在周期表中的位置。 半金属。 主、副族重要而常见元素的名称、符号及在周期表中的位置、常见氧化态及主要形态。铂系元素的概念。 试题中的原子结构与周期律举例 2000年第14题 铂系金属是最重要的工业催化剂。但其储藏已几近枯竭,上小行星去开采还纯属科学幻想。研究证实,有一类共价化合物可代替铂系金属催化剂。它们是坚硬的固体,熔点极高,高温下不分解,被称为“千禧催化剂”(millennium catalysts)。下面3种方法都可以合成它们: 在高温下将烃类气体通过钨或钼的氧化物的表面。 高温分解钨或钼的有机金属化合物(即:钨或钼与烃或烃的卤代物形成的配合物)。 在高度分散的碳表面上通过高温气态钨或钼的氧化物。 14-1 合成的化合物的中文名称是______和__________。 14-2 为解释这类化合物为什么能代替铂系金属,提出了一种电子理论,认为这些化合物是金属原子与非金属原子结合的原子晶体,金属原子周围的价电子数等于同周期的铂原子或钌原子的价电子数。这类化合物的化学式(即最简式或实验式)是_______和_______。 答案: 14-1 碳化钼; 碳化钨。 14-2 Mo2C; WC 。说明:每个钨原子的d轨道上平均多了4个电子,相当于Pt的电子结构,每个钼原子的d轨道上多了2个电子,相当于Ru原子的电子构型。 全国高中学生化学竞赛基本要求 7. 分子结构 路易斯结构式(电子式)。 价层电子对互斥模型对简单分子(包括离子)几何构型的预测。 杂化轨道理论对简单分子(包括离子)几
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