红外光谱分析全解.ppt

3、 蛇纹石加热过程红外光谱研究 下图是不同温度下蛇纹石及其脱水产物的红外光谱，Si—O键的伸缩振动在 900－1100cm—1之间的谱带是分裂的，但当脱水量达到约50％时，这种分裂现象就消失了，加600℃以后，属于Mg—O—H振动的相对尖锐的300和430cm－1谱带逐渐消失， 同时，晶格有序程度逐渐降低，在640℃时，镁瞰榄石的强谱带开始出现，最后得到了结晶完好的镁橄榄石和顽火辉石的红外光谱。 思考题 1．分子的总能量包括那几部分？ 能级间隔各有何特征？各与什么样的电磁波相对应？ 2、什么叫振动光谱？为什么红外吸收光谱是一种振动光谱？ 2．分子的振动形式主要有哪些？ 伸缩振动与弯曲振动的频率哪个高些？ KBr压片法的制作过程。 简述分光光度计的基本原理 简述红外分光光度计的操作性能。 谢 谢！ 放映结束 感谢各位的批评指导！ 让我们共同进步 图4-16是聚苯乙烯膜C—H伸缩振动吸收区分辨率与狭缝宽度的关系。由于狭缝宽不仅分辨率降低，而且谱带形状和强度也发生变化。 2．测量准确度 指仪器记录的样品真实透过度的准确程度。影响测量准确度的因素除仪器本身的光学因素外，还有： （1）噪音：噪音过大，吸收谱带最大强度会因“颤动”而增大，减低记录笔的速度可以缓和噪音颤动。 （2）杂散光的干扰。杂散光严重时将使吸收带向短波长（高波数）方向移动，并使吸收强度降低。杂散光对定性和定量分析都是不利的。 （3）仪器的动态响应：决定动态响应的主要因素是光度计的增益大小，增益太大，记录笔发生谐振，在吸收带产生许多“毛刺”；增益太小，又记录不出弱的吸收带，从而不能完全反映样品的真实结构情况，所以增益必须选择合适。 3．扫描速度 较精确的红外分光光度计都可以连续改变或分档改变扫描速度，最快的最慢挡之间的进度差可达数百倍。一般红外分光光度计作4000～400cm－1 全程扫描时约15min即可。 4．波数校正 波数的准确度对作物质的结构分析是最重要的参数。引起仪器波数读数产生误差的原因很多，有仪器的原因，也有人为的原因，如记录纸放置的位置是否正确，空气湿度引起记录纸的伸缩也会造成误差。由于记录纸已印好坐标（波数），对分批购得的记录纸，都应作坐标的校正。 一、红外光谱分析样品制备 第三节 红外光谱实验技术 1、固体样品　　KBr压片法：固体样品常用压片法，它也是固体样品红外测定的标准方法。将固体样品0.5-2.0mg与150mg左右的KBr一起粉碎，用压片机压成薄片。薄片应透明均匀。 制样过程： 1）称样。样品：0.5－2mg，KBr：150mg。 2）研磨混合。将样品与KBr混合均匀，充分研 磨。 3）压片。将样品倒入压模中均匀堆积，在油压机 上缓慢加压至15MPa，维持1分钟即可获得透明 薄片。 调糊法：将固体样品(5-10mg)放入研钵中充分研细，滴1-2滴重油调成糊状，涂在盐片上用组合窗板组装后测定。 薄膜法：适用于高分子化合物的测定。将样品溶于挥发性溶剂后倒在洁净的玻璃板上，在减压干燥器中使溶剂挥发后形成薄膜，固定后进行测定。 粉末法：是把固体样品研磨制2μm左右的细粉，悬浮在易挥发的液体中，然后移至盐窗上，待溶剂挥发后即形成一均匀薄层，不适用于定量分析。 2、液体样品（液膜法）：液体样品常用液膜法。该法适用于不易挥发(沸点高于80 C)的液体或粘稠溶液。使用两块KBr或NaCl盐片，将液体滴1-2滴到盐片上，用另一块盐片将其夹住，用螺丝固定后放入样品室测量。测定时需注意不要让气泡混入，螺丝不应拧得过紧以免窗板破裂。使用以后要立即拆除，用脱脂棉沾氯仿、丙酮擦净。 3、气体样品：气体样品的测定可使用窗板间隔为2.5-10cm的大容量气体槽，抽真空后，向槽内导入待测气体直接测定。红外吸收强度可通过控制气体槽压力来控制。测定时避免水蒸气。 二、制样方法对红外光谱图质量的影响 1、样品的浓度和厚度 在作一般定性的工作时，样品的厚度均选择在10～30um之间，如样品制得过薄或浓度过低（图4-17B） ，常常使弱的甚至中等强度的吸收谱带显示不出来，只呈现模糊的轮廓，从而失去了谱图的特征。 如果样品太厚或过浓，会使许多主要吸收谱带超出标尺刻度，彼此连成一片，看不出准确的波数位置和精细结构。图（4-17 A ）中就是样品太厚的谱。为了得到一张完整的红外光谱图往往需要采用多种厚度的样品。 2、样品中不应含有游离水。水的存在不但干扰试样的吸收谱面貌，而且会腐蚀吸收槽窗。同时也要注意光路中不应有CO2，它也会干扰吸收谱的形态。