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动态黏弹分析在软质隐形镜片材料的应用 许炎山，TAInstruments 摘要 软质隐形眼镜的黏弹特性分析，可以透过流变仪与ＤＭＡ达成；此外，可以辅以ＤＳＣ与ＴＧＡ做相关对照比较。 关键词：隐形眼镜;黏弹性;DMA;流变;DSC;TGA; 隐形眼镜（ContactLens），医学上称为角膜接触镜，是一种戴在眼球角膜上，用以矫正视力或保护眼睛的镜片。根据材料的软硬可以区分为硬性、半硬性、软性三种。硬式隐形眼镜的材质是聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ），虽然具有优越的光学特性又能矫正角膜性散光，然而其致命伤是不透氧而导致角膜缺氧水肿，由于配戴不舒适又无法持久，目前基本上已被市场淘汰。软性隐形眼镜系早在1960年由捷克化学家OttoWichterle发明，主要材料是聚甲基丙烯酸羟乙酯（ＨＥＭＡ），装配容易又舒适，近期又开发了高透氧规格，热烈受到市场的欢迎，在全世界占有主流地位。时至今日，多数隐形眼镜的主要成分皆属于高分子聚合物，ＨＥＭＡ、ＧＭＭＡ以外，硅水胶（SiliconHydrogel）更隐然成为大宗。美国ＦＤＡ以含水性高低和离子性将隐形眼镜分为四类，如下图： 隐形眼镜的制造方法有三种，车床切削法、注模成型法、以及、旋模成型法，其个别差异与优劣比较，请参考下表： 就资金与生产技术言，注模成型法成本极高适合少样大量生产，如全球排行前四大品牌（均为美商）；JohnsonJohnson（娇生/琼森）、CIBAVision（视康）、CooperVision（酷柏）、BauschLomb（博士伦）；小厂初初切入时较适合采用旋模法以少量多量的弹性生产站稳脚步，如中国的海昌和卫康。为提高附加价值，隐形眼镜的开发也需不断创新，如医药可携化、色彩美观化、ＵＶ抵抗化、表面抗磨润滑化…等等。举例如下图系采用模内涂布（ＩＭＣ）技术进行表面抗磨性改质的生产方式； 隐形眼镜制造的关键技术，其一是材料配方；其二是模仁设计。具足够研发能力的厂商可以由上游材料供货商采购化学原料，自行调配。模仁设计则牵涉到镜片之结构、质量、规格及用途等。好的材料配方，则可以有效一一实现原本模仁设计的精要。隐形眼镜的生产流程可以分为前后两段，前段主要是“成型修边”，后段则是“水化验质”。成型又可分为“热聚合”以及“ＵＶ光聚合”两种。在成型阶段的研究，可以使用流变仪作为最佳的诠释者： （一）对于热聚合的典型应用，可以实施恒温或升温-恒温的程序，获得清晰的硬化历程，如下图： 　　　隐形眼镜的配方在固化前系以液态单体（混合物）为主，硬化后成为网状结构固体，其间，会经历溶胶-凝胶转变（称为“凝胶点”）。一般的看法，习惯以弹性模量（Ｇ）和黏性模量（Ｇ＂）的交点当作凝胶点。在模内成形时，必须在抵达凝胶点前就可以完美的贴合在上下公母模间，气泡也必须排开。最终的网状结构必须做到均匀的网孔分布，才能有匀称的光学特性，消除内部应力。 （二）对于ＵＶ光固化的应用，可以选用搭配ＵＶ光源的流变仪；或以外接式传统高压汞灯ＵＶ机，或以新开发的ＬＥＤ内建ＵＶ灯，在恒温下实施各种程度的光固化程序，藉以获得各种影响胶体特性的相应参数，并以此做为进一步优化的依据。如下： 　　对于第一阶段成型的干燥胶体，其最重要的物理特性Ｔg与黏弹特性可以利用ＤＭＡ（动态机械分析）或是TorsionAnalysis（流变仪）来检视。因为，最终隐形眼镜的一些重要特性如含水量、透氧率、服贴性等，都与其息息相关。Tg，一般称为玻璃转移温度，代表材料由坚硬的玻璃状态移转到柔软的橡胶状态的临界温度。Tg的高低，受到内聚能密度（CohesiveEnergyDensity）与链结运动能力（Ｍobility）的影响，可以用下面的数学式表示； 　　其中，δ：内聚能密度。 　　　　　Ｒ：万有气体常数（1.987cal/mol.K）。 　　　　　Ｃ1：常数。 　　　　　m：指单一高分子链的相对运动能力。 　　由上式，可知当采用越柔软或是空间密度越低的单体则能获得越低温的Ｔg。又或是，当受到塑化剂或溶剂（包括水）的浸润后，由于运动能力的提升，势必降低Ｔg。要量测Ｔg最方便的工具，非ＤＳＣ莫属。以下，是四支不同的软式隐形眼镜配方，在完成热聚合阶段后而尚未水化时，其个别干燥状态下的ＤＳＣ扫描图谱，可以很轻易的判别： 　　 　　但是只有Ｔg还是不足以显露有关胶体网状结构的讯息，必须进一步获得动态黏弹特性才能一窥奥妙。下图是以流变仪的固体扭摆分析套件完成的ＤＭＡ图谱，可以判知这四种隐形眼镜配方的Tg顺序与ＤＳＣ一致，另由相角（PhaseAngle）的峰型高低宽窄也可以判断网格密度分布的情况。并且各配方弹性模量Ｇ由刚性玻璃态滑落到弹性橡胶态的变化与数值，显然也可以关连到第二阶段水和后的水和胶软硬程度，如下图所示： 　　 　　下图左侧为一般胶体的频率主曲线（ＭasterCurv