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- 2019-08-01 发布于山西
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分子量对芳纶1414性能的影响婷婷
芳纶1414(PPTA)具有高强度、高模量、耐高温性能,广泛用于防弹衣材料、装甲防护材料、导弹壳体材料、光纤增强材料、防切割材料、耐高温过滤材料等,同时由于其比强度是钢的6倍,作为减重材料可以用于大飞机项目中。自20世纪70年代美国杜邦研发成功对位芳纶产业化之后,芳纶始终被作为一种战略性材料进行使用,其主要生产技术始终掌握在美日苏等国际巨头手中,其军用领域纤维更是作为战略物资,对中国实行禁运禁售。为克服一系列技术难关,中国一批科研人员及企业开始了长期的探索,如泰和新材(原烟台氨纶)、仪征化纤、河北硅谷、神马股份、中蓝晨光等,2011年5月,泰和新材(原烟台氨纶)率先发布公告宣布实现对位芳纶的产业化生产,实现了从实验室到商业化生产的飞跃。
芳纶1414纺丝属于液晶纺丝,采用干喷湿纺。影响芳纶1414强度、模量的因素有很多,包括聚合体(PPTA)相对分子质量、喷头拉伸比、纺丝浆液浓度、浆液温度等多种因素,但决定其强度的根本因素在于其相对分子质量的大小。不仅是强度,相对分子质量的大小对芳纶1414纤维其他机械性能如模量、冲击强度等有所影响。相对分子质量还会影响纤维的热学性能,光学性能,电学性能,磨损性能,耐化学药品性能等。
分子量对芳纶1414强度和模量的影响
PPTA相对分子质量表征采用比浓对数黏度(ηinh)表示。芳纶1414比浓对数粘度与纤维强度的关系如表1所示。
由表1可知,纤维的比浓对数黏度(ηinh)每提高1dL/g,其强度大约可以提高3-4cN/dtex。对于国外产品的分析测试也表明,要保证足够的强度,其最终纤维的比浓对数黏度必须控制在5dL/g以上。一般对纤维来说,随着相对分子质量的增长,分子间总的次价键力增大,分子链间不易滑移,其抗拉强度,断裂伸长等会随之提高。当相对分子质量增加到一定程度时,,它对力学性能的提高变得不再明显,会趋向一极限值。芳纶1414的分子量高达20000以上,故其断裂强度也高达24cN/dtex,模量5.44~10.89cN/dtex,比强度是钢的6倍,比模量是钢的2倍,用于复合材料时压缩和抗弯强度仅低于无机纤维。
分子量对芳纶1414冲击强度的影响
相对分子质量对纤维冲击韧性的影响作用与强度类似,刚开始随着相对分子质量的增加,其冲击任性有明显地增长,之后增长趋于缓慢,当相对分子质量达到一定值后,其冲击韧性便趋于一稳定值,不再增加。
分子量对纤维热学性能的影响
相对分子质量对纤维玻璃化温度有显着影响。当相对分子质量较低时,玻璃化温度随着相对分子质量的增加而增加,当相对分子质量超过一定量后,玻璃化温度随相对分子质量的增加就不明显了。这是因为分子量两端各有一个链端链段,这种端链段的活动能力要比一般链段来得大。当相对分子质量较低时,链端效应较高,所以玻璃化温度较低。随着相对分子质量的增加,链端效应减少,所以玻璃化温度升高,当相对分子质量达到一定值时,这种端链端所占比例很小,因此玻璃化温度不再随相对分子质量而变。芳纶1414的玻璃化温度在300℃以上,这与它较高的分子量有着密切的联系。
分子量对纤维光学性能影响
相对分子质量会影响分子的排列方式,影响纤维的远程结构和聚集态结构,进而影响纤维的折射率。同时,由于分子尺寸和构象的不同会影响纤维的反射和光泽。并且纤维的分子量会影响的结晶度和密度,故也会对纤维的双折射产生影响。虽然分子量对纤维光学性能影响不是特别显着,却也起到了一定的作用。
分子量对纤维电学性能的影响
纤维导电的机制分为电子导电和离子导电。一般纤维中导电的主要物质来源于水分,杂质以及其他低分子物质,而这些物质的主要电离或导电形式是离子。所以可以认为,纤维导电的主要机制是离子导电。纤维的相对分子质量或聚合度对纤维导电的影响主要是:纤维大都为线性大分子构成,故相对分子质量大→聚合度大→链长→电子通道的连续性增强→电子导电性好;而正由于相对分子质量大→端基数、游离基的分子少→离子导电减少。纤维以离子导电为主,故相对分子质量的增大,导电性下降。芳纶1414具有较大的相对分子质量,一定程度上降低了其导电性,故纤维在加工过程中容易产生静电,影响加工过程的顺利进行,一般需添加抗静电剂。
其他
分子量的增加还会增强纤维的耐磨性,耐化学药品性,影响纤维通透性,但其机理有待进一步探讨。
结论
相对分子质量对芳纶1414纤维的诸多性能均有影响,其较大的相对分子质量,使纤维具有较大的强度,模量,较好的冲击任性,较高的玻璃化温度,并且影响其电学性能和光学性能。故相对分子质量对于高性能纤维是一个十分重要的参考指标。
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