羧甲基纤维素钠(培训资料).pptVIP

第三 CMC结构分析与测试  通过联合研究, 北京理工大学与石家庄兄弟公司开发的高档CMC 实际上是在一定液固比条件下或特殊工艺条件下制备的取代均匀的CMC，也是天然棉、木纤维素经碱化、羧甲基化、中和及纯化后得到的离子型纤维素醚，但是由于采用的设备更先进、工艺配方更科学，取代基在无水葡萄糖单元上分布均匀性好，使用性能优越。 1.红外光谱 下图是CMC和高档CMC的红外谱图比较 利用红外光谱定性分析产品的结构，采用KBr压片法，使用Bruker EQUINOX55型红外光谱仪（德国）。从红外谱图可见，高档CMC与普通CMC的特征振动峰极其相似，峰的高度也基本一致。在3440cm-1处是羟基-OH的振动吸收峰；1606?1330cm-1波数处是-COONa基团中C=O的对称与不对称振动吸收峰；1160?1020cm-1处是-CO-C的对称与不对称振动吸收峰。二者的特征峰的位置、幅度几乎没有区别。 2. 核磁共振波谱法 能够快速地得到AGU中取代度的可靠信息 首先将样品在硫酸中水解，生成取代的葡萄糖，然后通过氢质子核磁共振来分析。水解的过程为：称取150mg样品放入5ml玻璃瓶中，加入D2O，再慢慢加入D2O与D2SO4混合物。将此浆状物在90℃烘箱内加热，取0.4ml加到NMR管中作测试。从1H-NMR谱图可以得到CMC中羧甲基在葡萄糖单元(AGU)的C2、C3及C6位上的取代度及取代基团分布信息。 各种取代度样品的谱图外形相似。化学位移3.0~4.0ppm是葡萄糖单元(AGU)上的质子峰，4.0~5.0ppm为-CH2COO-的特征峰，5.0~5.5ppm是AGU上还原性末端C1上的质子共振峰。谱图中4.0?4.6ppm之间的4个尖锐强峰从低场到高场分别代表了C3 、C2-α、C2-β、C6羟基的羧甲基化峰。 谱图中4ppm以下的部分包含着重要的信息，即羧甲基纤维素的取代情况，从这些信息可以得到取代度DS和取代基的分布情况，下图为羧甲基纤维素4ppm以下的这部分的详细谱图： 图中4.6-5.5ppm之间为C1的两组双重峰。这两组双重峰是由于受C2处的质子影响而引起。较低场的双重峰认为是α-异构体的C1处质子，较高场的双重峰为β-异构体的C1处质子。图中S和U分别代表C2处羟基的取代与未取代。 从图中还可以明显看到，-OCH2COO-的质子在4.0?4.6 ppm的特殊区域里被检测到。从这里可以测定纤维素取代度DS。已发现，从葡萄糖或者水解纤维素样品得到的相似的谱图（羧甲基化之前），并不包含这一区域。并且羧甲基的CH2基团在这一区域产生了四个尖锐强峰，因此可以分析取代基的平均分布。 已知，谱图中4.0?4.6ppm之间的4个尖锐强峰从低场到高场分别代表了C3 、C2-α、C2-β、C6羟基的羧甲基化峰，可以依次记为A、B、C、D峰，取代基在C3、C2 、C6位上的分布即为这些特征峰的积分值比（C2-α+C2-β：C3：C6） 从谱图中直接读出A+B、C及D峰的积分值JA+B、JC及JD，利用α和β葡萄糖异构体比例为36：64，因而利用C2位取代基质子峰存在JB：JC=36：64的关系，可计算出JA和JB，用JA+B、JC和JD来表示C3、C2 、C6位上取代基的分布： C2=DS?（JC+JB）/JA+B+C+D C3= DS?JA/JA+B+C+D C6= DS?JD/ JA+B+C+D 样品 取代度 （滴定） 取代度 （核磁） AGU上 分布 粘度 GPC 多分散性 凝胶 颗粒 应用效果 CMC-1 0.9764 1.18 1.53:1:1.45 576.9 2.81820 CMC-2 0.9818 1.04 1.18:1:1.13 501.9 3.97280 CMC-3 0.9815 1.14 1.30:1:1.15 373.9 3.63796 CMC-4 0.9906 1.16 1.43:1:1.28 393.9 3.52080 CMC-5 1.0074 1.15 1.20:1:1.12 329.9 3.49603 CMC-6 0.9864 1.18 1.28:1:1.11 339.9 2.39238 CMC-7 0.9954 237 HCMC-1 0.8361 1.04 1.32:1:1.23 1846 2.84092 2 单独使用，没有增稠现