稀土化合物的基本性质.pptVIP

* * * * 从软硬酸碱理论来讨论！ * CeS中Ce为几价？ THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 * 1）和其他的非镧系草酸盐不同，镧系元素的草酸盐不溶于稀强酸，但在酸中的溶解度又比在水中大。酸越浓，溶解度增加的越多。（why） 5 、草酸盐 * 2) 镧系元素草酸盐都含有结晶水，其中十水合物最为常见，此外还有6，7，9，11水合物。 3) 镧系元素草酸盐受热最终分解为氧化物，而且在加热过程中生成相应的碳酸盐。 加热分解： Ln2（C2O4）3+1.5 O2?Ln2（CO3）3+3CO2 Ln2（CO3）3?Ln2O3+3CO2 * Ln(NO)3 ? xH2O: 镧系元素硝酸盐以x=6较为常 见。 Ln(NO)3易溶于水，也能溶于有机溶剂，如醇?酮?醚中。 Ce(NO)4能和NH4NO3形成较稳定的配合物(NH4)2[Ce(NO3)6]，易溶于水，也能溶于有机溶剂，可用与水不混溶的有机溶剂将其从水溶液中萃取出来。 6 硝酸盐 * 7 、氧化数为+4和+2的化合物 A）+4价铈 正 4 价的 Ce(IV) 具有强氧化性: 在+4价的镧系元素中，只有+4价铈既能存在于 水溶液中，又能存在于固体中； * CeO2：不溶于酸或碱；强氧化剂(被H2O2还原) 常见的+4价铈盐有硫酸铈Ce(SO4)2?2H2O和硝酸 铈 Ce(NO3)4?3H2O。能溶于水，还能形成复盐。 Q：如何快速分离铈？ * Ce4+与其它Ln3+的差别： CeO2?H2O 溶度积很小（Ksp=4×10－51），在pH为0.7~1.0时沉淀，其它Ln3+要在pH为6~8时才能沉淀析出。 Ce4+生成配位化合物的倾向很大。 将+3价铈氧化成+4价，然后利用+4价铈在化学性质上与其它+3价镧系元素的显著差别，用其它化学方法将铈快速分离出来。常用的氧化分离方法有：空气氧化?氯气氧化?臭氧氧化?各种氧化剂?电解氧化等。 * B）+2价铕 镧系金属的+2价离子Sm2+?Eu2+?Yb2+同碱土金属的+2价离子Mg2+?Ca2+ ，特别是Sr2+ ?Ba2+在某些性质上较为相似。如：EuSO4和BaSO4的溶解度都很小，而且是类质同晶。 由下图中看出： Zn能将Eu3+还原为Eu2+，却不能将Sm3+?Yb3+还原为Sm2+?Yb2+。据此可将铕同钐?镱分离。 * a）镧系配合物中，Ln3+离子的4f轨道很难参与成 键，且Ln3+与配体间的配位键主要为离子性，键的稳定化能也小，故稳定性较低。 8 、配位化合物 b）Ln3+离子电荷高，半径较大，外层空轨道多，导致配位数一般比较大，最高可达12，常显出较特殊的配位几何形状，如四方反锥体，十二面体等。 c）镧系稀土配合物的类型主要有离子缔合物、不溶加合物和鳌合物三种。其中离子缔合物稳定性不高，仅存在溶液中；鳌合物广泛用于稀土的萃取分离。 * 特点: Ln3+离子比较大，而且又是稀有气体型结构的离子，这方面与碱土金属离子相似，因此金属与配位体之间的作用靠静电吸引，具有相当的离子性质，而与配位体的共价作用减弱。 提示： 也可以从软硬酸碱理论的角度来讨论这问题。 * 稀土金属能够吸收大量的氢气，形成REH2（XRD证明）。但是大多数还可以继续反应，生成三氢化物及非整比氢化物。 9 、稀土氢化物 稀土氢化物的分类（按照结构特点）： a）La, Ce, Pr, Nd的氢化物，REH2具有立方面心结构，与REH3生成连续固溶体； Eu和Yb的REH2属于交晶系结构； 其余稀土氢化物， REH2具有氟化钙型结构，而REH3具有立方晶体结构。 * 稀土氢化物 稀土氢化物除了EuH2和YbH2外，均是金属导体。常温下，在空气中较稳定，但是遇到酸或水则很快分解，放出氢气。 稀土氢化物加热到900度以上时分解，在真空中加热到1000度可以制得很纯的稀土金属粉末。 * 稀土元素与硫生成多种硫化物，如RES，RES2，RE2S3，RE3S等。但是稀土盐溶液加入硫化氢或硫化铵只能得到氢氧化物，而得不到硫化物。所以所有的稀土硫化物只能通过干法得到。 10、稀土硫化物 * 硫化铈 硫化铈共有4种形态：三硫化二铈（Ce2S3）、单硫化铈（CeS）、四硫化三铈（Ce3S4）和二硫化铈（CeS2）。在这四种不同形态的硫化铈中，研究及使用较多的是Ce2S3和CeS 。 名 称 分子式 熔点（℃） 晶体结构 密度 颜 色 三硫化二铈 Ce2S3 1890 ± 50 立方 5.2 红 单硫化铈 CeS 2450 ± 100 NaCl 5.93 黄铜黄