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气溶胶的分布及成核作用 刘培 硕920 3109019003 目录 气溶胶的粒径分布 1 大气气溶胶谱分布函数的经验描述 2 气溶胶粒子的三模态及其特性 3 气溶胶粒子的成核作用 4 气溶胶的定义 气溶胶:液体或固体微粒均匀的分散在气体中形成的相对稳定的悬浮体系。 固体或液体微粒:通常称为颗粒物或粒子,是指空气动力学直径为0.003-100um的液滴或固态粒子。 大气颗粒物的粒度分布 等效直径 光学等效直径 Diagram 3 Diagram 4 体积等效直径或几何直径 空气动力学等效直径 空气动力学直径(Dp) 式中:Dg——几何直径 ρp——忽略了浮力效应的粒密度 ρ0——参考密度(ρ0=1g/cm3) K——形状系数,当粒子为球状时,K=1.0 从上式可见,对于球状粒子,ρp对Dp是有影响的。当ρp较大时,Dp会比Dg大。由于大多数大气粒子满足ρp≤10,因此Dp和 Dg的差值因子必定小于3。 大气气溶胶谱分布函数的经验描述 1 2 3 对数正态分布 幂指数定律 修正的Γ谱分布 对数正态分布 典型城市气溶胶数谱分布、表面积谱分布和体积谱分布 幂指数定律 德国科学家junge在总结了大量实验观测结果的基础上,于1963年首先提出以“幂指数定律”来表示数分布函数,其数学表达式为: Junge分布简洁明了,但只适用于0.1-10um粒径范围内的数浓度谱分布,可以很好地拟合城市气溶胶数谱分布。 修正的Γ谱分布 式中:A、b、B、c四个参数是正数 与幂指数定律数谱分布函数相比,Γ谱分布很繁琐 Deirmendjian于1969年提出用修正的Γ谱分布,近似描述环境大气气溶胶数谱分布: 气溶胶粒子的三模态及其特性 气溶胶粒子的三模态 积聚模 爱根核膜 粗离子膜 粒径小于0.05um的粒子 粒径在0.05-2um范围的粒子 粒径大于2um的粒子 三模态的主要形成和去除机制 来源:燃烧过程所产生的气溶胶粒子、二次粒子 特点:易“老化” 碰并:即在已有颗粒物上化学转化生成的冷气冷凝后生长 来源:爱根核膜的凝聚、蒸汽冷凝、凝聚、各种气体分子转化成的二次气溶胶 去除方式:不易被干、湿沉降出去,主要通过扩散去除 来源:机械过程所造成的扬尘、海盐溅沫、火山灰和风砂等一次气溶胶粒子 去除方式:干沉降和雨水冲刷 粗、细粒子之间的相互作用 由于气溶胶老化,使积聚模的体积浓度有很大增长,对粗粒子体积的影响却相对较小 各模态粒子之间的相互作用 由上表可以看出,核膜与积聚模之间的凝聚作用超过核膜之间的凝聚作用。粗膜与粗膜之间的凝聚作用以及积聚模与粗膜之间均可忽略 气溶胶粒子的成核作用 均相成核或非均相成核,形成细粒子分散在空气中 在细粒子表面,经过多相气体反应使粒子长大 由布朗凝聚和湍流凝聚,粒子继续长大 通过干沉降和湿沉降(雨除或冲刷)清除 成核过程=物理过程+化学过程 均相成核-由气体分子形成新核 均相成核:当某物种的蒸气在气体中达到一定过饱和度时,由单个蒸气分子凝结成为分子团的过程 能量最低原理:气体分子若能形成新核,必须在成核后使体系能量降到最低,只有这样,新核才能稳定 胚芽初期形成的可能性 当e(H2O蒸汽压)es(饱和蒸汽压)时,ΔGT随着r(粒子半径)的增大而增加,即ΔGT0。根据热力学原理,在等温、等压条件下,ΔGT0的过程为非自发过程。因此,利于r的增大,即不利于胚芽的自发形成。在这种情况下,即使由于分子碰撞形成了胚芽,仍然会由于蒸发(自发过程)而难以稳定存在。 未饱和状态 当ees时,那么ΔGT可能大于零,也可能小于零。初始阶段,随r的增加ΔGT有所增大。当r=r*时,ΔGT 达到最大ΔGT*;当r继续增大时,ΔGT反而减小。r*称为临界半径,这时胚芽称为临界胚芽 过饱和状态 s和RH与对r*的关系 从图中可以看出,半径为0.01um的小液滴要与环境达到不稳定的平衡,就需要相对湿度为112.5%或过饱和度为12.5%。而半径为1.0um的小液滴与环境达到不稳定平衡时,只要求100.12%的相对湿度或0.12%的过饱和度。 这就是为什么在大、小液滴同时存在时,小液滴往往不易长大而易蒸发、消失,但大液滴却不断长大的原因。 S——过饱和度 RH——相对湿度
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