工业分析第3章3.3.ppt

3.3 　煤中全硫的测定 3.3.1煤中硫 3.3.2测定方法 * 煤中硫分，按其存在的形态分为有机硫和无机硫两种。有的煤中还有少量的单质硫。 煤中的有机硫，是以有机物的形态存在于煤中，其结构复杂，至今了解的还不够充分； 煤中无机硫，是以无机物形态存在于煤中。无机硫又分为硫化物硫和硫酸盐硫。硫化物硫绝大部分是黄铁矿硫，少部分为白铁矿硫，两者是同质多晶体。还有少量的ZnS，PbS等。硫酸盐硫主要存在于CaSO4中。 煤中硫分，按其在空气中能否燃烧又分为可燃硫和不可燃硫。有机硫、硫铁矿硫和单质硫都能在空气中燃烧，都是可燃硫。硫酸盐硫不能在空气中燃烧，是不可燃硫。 3.3.1煤中硫 * 煤燃烧后留在灰渣中的硫（以硫酸盐硫为主），或焦化后留在焦炭中的硫（以有机硫、硫化钙和硫化亚铁等为主），称为固体硫。 煤燃烧逸出的硫，或煤焦化随煤气和焦油析出的硫，称为挥发硫（以硫化氢和硫氧化碳（COS）等为主）。 煤的固定硫和挥发硫不是不变的，而是随燃烧或焦化温度、升温速度和矿物质组分的性质和数量等而变化。 煤中各种形态的硫的总和称为煤的全硫（St）。煤的全硫通常包含煤的硫酸盐硫（Ss）、硫铁矿硫（Sp）和有机硫（So）。 　　　　　　　 3.3.1煤中硫 * 硫是煤中有害物质之一。 如煤作为燃料，在燃烧时生成SO2和SO3，不仅腐蚀设备还污染空气，甚至降酸雨，严重危及植物生长和人的健康；煤用于合成氨制半水煤气时，由于煤气中硫化氢等气体较多不易脱净，易毒化合成催化剂而影响生产；煤用于炼焦，煤中硫会进入焦炭，使钢铁变脆（钢铁中硫含量大于0.07%时就成了废品）；煤在储运中，煤中硫化铁等含量多时，会因氧化、升温而自燃。 煤的工业分析通常不要求将无机硫和有机硫分别测出，而是测定其全硫的含量。 测定煤中的全硫量有艾氏卡法、库仑法和高温燃烧中和法三种。 艾氏卡法是世界公认的标准方法，在仲裁分析时，采用艾氏卡法。 3.3.1煤中硫 * 1.艾氏卡法 （1）方法原理 将煤样与艾氏卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，由硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。 ①煤样与艾氏剂（Na2CO3+MgO）混合燃烧。 煤CO2↑+NOx↑+SO2↑+SO3↑ ②燃烧生成的SO2和SO3被艾氏剂吸收，生成可溶性硫酸盐。 2Na2CO3+2SO2+O2（空气）＝2Na2SO4+2CO2↑ Na2CO3+SO3＝Na2SO4+CO2↑ 2MgO+SO2+2O2（空气）＝2MgSO4 ③煤中的硫酸盐被艾氏剂中的Na2CO3转化成可溶性Na2SO4。 CaSO4+Na2CO3＝CaCO3+Na2SO4 ④溶解硫酸盐，用沉淀剂BaCl2沉淀SO42-。 MgSO4+BaCl2＝MgCl2+BaSO4↓ Na2SO4+BaCl2＝2NaCl+BaSO4↓ 3.3.2测定方法 * 1.艾氏卡法 （2）结果计算 空气干燥煤样的全硫按下式计算: （3）方法讨论 艾氏剂中的MgO，因其具有较高的熔点（2800℃），当煤样与其混合在一起于800～850℃进行灼烧时不至于熔融，使熔块保持疏松，防止硫酸钠在不太高的温度下熔化。同时煤样与空气充分接触，有利于溶剂对生成硫化物的吸收。 3.3.2测定方法 * 2.库仑滴定法 （1）方法原理 煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成二氧化硫并被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。 （2）结果计算 当库仑积分器最终显示数为硫的质量(mg)时，全硫含量按下式计算： 3.3.2测定方法 * 3.高温燃烧中和法 （1）方法原理 煤样在催化剂作用下于氧气流中燃烧，煤中