工业分析第12章12.4.ppt

12.4.1 乙酸乙酯的生产工艺 12.4.2 产品分析 12.4 乙酸乙酯生产过程分析 * 1．乙酸酯化法 乙酸酯化法是传统的乙酸乙酯生产方法，在催化剂存在下，由乙酸和乙醇发生酯化反应而得。 CH3CH2OH+CH3COOH=CH3COOC2H5+H2O 反应除去生成水，可得到高收率。该法生产乙酸乙酯的主要缺点是成本高、设备腐蚀性强，在国际上是属于被淘汰的工艺路线。 12.4.1乙酸乙酯生产工艺 * 2．乙醛缩合法 在催化剂乙醇铝的存在下，两个分子的乙醛自动氧化和缩合，重排形成一分子的乙酸乙酯。 2CH3CHO=CH3COOC2H5 该方法20世纪70年代在欧美、日本等地已形成了大规模的生产装置，在生产成本和环境保护等方面都有着明显的优势。 12.4.1乙酸乙酯生产工艺 * 3．乙醇脱氢法 采用铜基催化剂使乙醇脱氢生成粗乙酸乙酯，经高低压蒸馏除去共沸物，得到纯度为99.8％以上乙酸乙酯。 12.4.1乙酸乙酯生产工艺 * 4．乙烯加成法 在以附载在二氧化硅等载体上的杂多酸金属盐或杂多酸为催化剂的存在下，乙烯气相水合后与汽化乙酸直接酯化生成乙酸乙酯。 CH2CH2+CH3COOH=CH3COOC2H5 该反应乙酸的单程转化率为66％，以乙烯计乙酸乙酯的选择性为94％。 12.4.1乙酸乙酯生产工艺 * 1.技术指标 工业乙酸乙酯的技术标准应符合GB 3728-1991的规定 12.4.2 产品分析 表13-4 工业乙酸乙酯的技术标准 指标名称 优等品 一等品 合格品 外观(铂-钴色号),号 ≤ 10 10 20 密度ρ20 ，g/cm3 0.897~0.902 0.897~0.902 0.896~0.902 乙酸乙酯，% ≥ 99.0 98.5 97.0 水分，% ≤ 0.10 0.20 0.40 游离酸(以CH3COOH计)，% ≤ 0.004 0.005 0.010 蒸发残渣，% ≤ 0.001 0.005 0.010 * 2.分析方法 (1)乙酸乙酯含量(皂化法) 乙酸乙酯试样与氢氧化钾乙醇溶液发生皂化反应，过量的氢氧化钾用盐酸标准滴定溶液返滴定，根据盐酸溶液的消耗量计算乙酸乙酯的含量；同时根据游离乙酸的含量，对测定结果进行校正。 12.4.2 产品分析 * 2.分析方法 (2)乙酸乙酯含量(气相色谱法) ①方法原理 试样及其被测组分被汽化后，随载气同时进入色谱柱进行分离，用热导检测器进行检测，以面积归一化法计算测定结果。 12.4.2 产品分析 * 2.分析方法 (2)乙酸乙酯含量(气相色谱法) ②操作条件 色谱柱，柱长2m，内径4mm，不锈钢柱； 固定液：聚已二酸乙二醇酯；担体：401有机担体，60~80目；固定相配比，担体∶固定液(丙酮为溶剂)=100∶10。 色谱柱的老化，利用分段老化，通载气先于80℃老化2h，逐渐升温至120℃老化2h，再升温至180℃老化2h。 汽化室，250℃；检测室130℃；柱温130℃；载气，氢气；流量，30mL/min；桥电流，180mA。 出峰顺序，水、乙醇、乙酸乙酯。 12.4.2 产品分析 * 2.分析方法 (3)密度的测定 利用韦氏天平，在水和被测试样中，分别测量“浮锤”的浮力，由游码的读数计算出试样的密度。 12.4.2 产品分析 * 2.分析方法 (4)游离酸的测定 在乙酸酯化法生产乙酸乙酯的方法中，乙酸作为一种原料被带入到产品中。其含量应严格控制，否则会影响产品的质量。酸的测定方法很多，大多采用酸碱滴定法来进行测定。以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定试样中的游离酸，以氢氧化钠的消耗量，计算游离酸的含量。 12.4.2 产品分析 *