实验十三乙苯脱氢制乙烯.docxVIP

一、实验目的 1.了解以乙苯为原料，氧化铁系为催化剂，在固定床单管反应器中制备苯乙烯的过程。 2.学会稳定工艺操作条件的方法。 二、实验原理 1.本实验的主副反应 主反应：117.8kJ/mol 副反应：105.0kJ/mol -31.5kJ/mol -54.4kJ/mol 在水蒸汽存在的条件下，还可能发生下列反应： 此外，还有芳烃脱氢缩合及苯乙烯聚合生成焦油和焦等。这些连串反应的发生不仅使反应的选择性下降，而且极易使催化剂表面结焦进而活性下降。 2.影响本反应的因素 （1）温度的影响 乙苯脱氢为吸热反应，提高温度可增大平衡常数，从而提高脱氢反应的平衡转化率。但是温度过高副反应增加，使苯乙烯的选择性下降，能耗增加，设备材质要求增加，故应控制适宜的反应温度。本实验的反应温度为540~600oC。 （2）压力的影响 乙苯脱氢为体积增大的反应，降低总压可使平衡常数增大，从而增加反应的平衡转化率，故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。本实验加水蒸汽的目的是降低乙苯的分压，以提高平衡转化率。较适宜的水蒸汽用量为：水/乙苯＝1.5/1（体积比）。 （3）空速的影响 乙苯脱氢反应系统中有平衡副反应和连串副反应，随着接触时间的增加，副反应也增加，苯乙烯的选择性可能下降，适宜的空速与催化剂的活性及反应温度有关，本实验乙苯的液空速以0.6h-1为宜。 3.本实验采用氧化铁系催化剂，其组成为：Fe2O3-CuO-K2O3-CeO2。 三、实验装置及流程 图乙苯脱氢制苯乙烯工艺实验流程图 1－乙苯流量计；2、4－加料泵；3－水计量管；5－混合器；6－汽化器；7－反应器；8－电热夹套；9、11－冷凝器；10－分离器；12－热电偶 四、反应条件控制 汽化温度300oC，脱氢反应温度540～600oC，水：乙苯＝1.5：1（体积比），相当于乙苯加料0.5ml/min，蒸馏水0.75ml/min（50ml催化剂）。 五、实验步骤 1.注入原料乙苯和水，接通电源，使汽化器、反应器分别逐步升温至预定温度，同时打开循环冷却水。 2.当汽化温度（对应控制面板的预热控制）达到300°C，反应温度达到400°C时，加入已设定好流量的蒸馏水，当反应温度达到500°C时，加入已设定好流量的乙苯，继续升温至540°C。稳定15min，取出粗产品（不用分析）。在此期间，用秒表标定蒸馏水和乙醇的确切流量，记录数据。 3.继续稳定15min，取出粗产品，放入小烧杯内，然后用分液漏斗分离水层和烃层（上层为烃层），分别称重，记录数据。 4.取少量烃类样品，用气相色谱分析其组成，记录数据。 5.结束反应，停止加乙苯，反应温度在500°C以上时，继续通水蒸气进行催化剂的清焦再生，约20min后停止通蒸馏水，且降温。同时停止通冷却水。整理清理实验仪器，结束实验。 六、实验记录及计算 色谱条件：DNP色谱柱（浙大智达）、D3*2m；载气为氢气；载气流量40ml/min(柱头压0.06MPa)；进样量1μL；柱温90°C；检测器（使用检测器III）温度140°C桥流120mA；气化室（使用气化室I）温度140°C 色谱出峰顺序及停留时间：苯（0.87min），甲苯（1.9min），乙苯（3.8min），苯乙烯（5.7min）。 色谱质量相对校正因子fi：苯（1.000），甲苯（0.969），乙苯（1.123），苯乙烯（0.970）。 组分i的质量浓度wi=Ai*fi/∑(Ai*fi)，其中Ai为组分i的色谱峰面积，fi为组分i的色谱质量相对校正因子。 原始记录：汽化器温度、反应器温度、反应温度、乙苯和水的流量、乙苯加入量、粗产品质量（烃层液和水层）、粗产品色谱分析结果（苯、甲苯、乙苯、苯乙烯含量） 可根据下式计算反应结果： 气象色谱分析数据： 峰序号 1 2 3 4 5 6 保留时间/min 0.198 1.34 1.932 3.032 3.915 5.598 峰面积 223.1 550878 4091.2 176864 570829 183827 含量/% 0.015 37.054 0.275 11.896 38.395 12.3647 原始数据记录表： 汽化器温度/℃ 305 乙苯进料初始值/ml 9.8 反应器温度/℃ 580 乙苯进料终了值/ml 12.15 反应温度/℃ 545.5 烧杯1（水）重/g 32.7 进料时间/min 5 烧杯2（乙苯）重/g 32.88 水进料初始值/ml 9.9 水混重/g 45.43 水进料终了值/ml 13.2 乙苯混重/g 33.59 实验数据计算表： 乙苯流量/ml/min 0.47 产物油相净重/g 1.71 乙苯进料总重/g 12.27 产物中苯含量/g 0.6336 水流量/ml/min 0.66 产物中甲苯含量/g 0.2034 水进料总重