工业分析第6章6.2.ppt

2.测定方法 (2) 磷钼蓝光度法 ③方法讨论 方法虽然控制较高的酸度，可避免硅钼酸的形成。但当硅含量高时，仍有可能形成少量的硅钼酸，并被还原为硅钼蓝。可加入酒石酸钾钠，使其生成较稳定的配合物而不致生成硅钼杂多酸，从而消除干扰。 铁对测定有干扰，一是含铁与不含铁所形成的吸收曲线不同。一是铁的存在要消耗氯化亚锡。加入氟化钠可使铁形成稳定的配合物，即抑制铁与氯化亚锡反应，氟离子又可与反应生成的四价锡配合，增加氯化亚锡的还原能力。 6.2.4磷的测定 * 2.测定方法 (3) 铋磷钼蓝光度法 ①方法原理 试样用氧化性酸溶解，磷在酸性介质中与铋、钼酸铵作用生成磷铋钼三元配合物，可被较弱的还原剂如抗坏血酸，在室温下迅速还应成磷铋钼蓝，测量其吸光度。λmax=720 nm，ε720=1.47×104 。吸光度为纵坐标对磷含量作标准工作曲线，可查出不同吸光度下的磷含量。 本方法磷量的测定范围为0.0050％～0.050％。 ②结果计算 从工作曲线上直接查出磷的质量分数。或按公式计算磷的含量 6.2.4磷的测定 * 2.测定方法 (3) 铋磷钼蓝光度法 ③方法讨论 形成磷铋钼三元配合物的最佳酸度，是在0.51mol/L硝酸介质中。砷、硅均能生成钼蓝，方法中用硫代硫酸钠掩蔽砷，由于硅的室温显色酸度在0.08～0.4 mol/L硝酸介质中，方法是在0.51mol·L-1硝酸介质中显色，使硅钼蓝的形成非常缓慢。 各种试剂用量较严格，因此要用定量加液器加入。抬抗坏血酸可直接用水配制，但使用时间较短，乙醇的存在不但可延缓抬抗坏血酸袖氧化，而且可防止硫代硫酸钠的岐化反应。 硫代硫酸钠中加少量碳酸钠碱化，可防止硫代硫酸钠受空气中影响而析出硫。为防止磷酸污染，磷的测定器皿专用。 6.2.4磷的测定 * 2.测定方法 （4） 磷钒钼黄光度法（碳素钢，低合金钢中P快速分析，测高磷时常用） ① 方法原理 在硝酸介质中钼酸铵和钒酸铵形成可溶性鳞钒钼黄色配合物，在加波长为λ＝315nm处有最大吸收，一般选可见光420nm。 ② 方法讨论 显色酸度：5％～8％为宜，超过10％显色缓慢； 显色温度：20～40℃为宜。20℃以上5分钟后颜色可达最深。在室温较低时约20分钟才能显色完全。 6.2.4磷的测定 * 2.测定方法 （4） 磷钒钼黄光度法（碳素钢，低合金钢中P快速分析，测高磷时常用） ② 方法讨论 干扰元素：W（VI）存在时在8%的酸度下WO3量小于15mg不干扰，大于20mg以钨酸形式沉淀，干扰测定。当As（V）、Si（IV）、W(VI)同时存在时，As0.5mg，Si1mg，WO31mg时均不干扰。超此量，可在碱性溶液中以Ca2+、Be2+作载体进行分离； 硅酸的影响与溶液的酸度和放置时间有关：酸度低，温度高或放置时间长会增加硅酸的影响。 6.2.4磷的测定 * 2.测定方法 （4） 磷钒钼黄光度法（碳素钢，低合金钢中P快速分析，测高磷时常用） ② 方法讨论 Si（IV）与 钼酸铵形成黄色配合物干扰测定。干扰随酸度增加而减弱。5%HNO3条件，允量10mg以下，HNO310%。可允许存在20mg。若采用15%HNO3溶液显色，可消除大量Si干扰。含Si高的样。可预先以HF除Si； 大量As（V）存在使发色缓慢，结果偏低，干扰随酸度增加减弱。若溶液中只有As存在时5%HNO3 条件下可允许0.5mg As存在。酸度8%～10%时允许砷量5mg。当As含量高时，可在HCl溶液中加HBr加热使As挥发除去； 6.2.4磷的测定 * 2.测定方法 （4） 磷钒钼黄光度法（碳素钢，低合金钢中P快速分析，测高磷时常用） ② 方法讨论 Cu2 +、Co2