延迟焦化装置掺炼催化油浆存在的问题和对策.docVIP

延迟焦化装置掺炼催化油浆存在的问题和对策 摘 要 从理论上分析比较了减压渣油和催化油浆的性质，扬子石油化工有限公司1.6Mt/a延迟焦化装置在掺炼催化油浆试运行期间出现了石油焦挥发份上升和冷焦水带油的问题，主要原因是油浆的连续性掺炼使得油浆在焦床中的反应深度随反应时间的缩短而降低，部分没有完全反应的稠环芳香烃渗附在石油焦内。提出变更油浆掺炼流程、缩短掺炼时间、换塔前后变温操作以及提高焦炭塔大吹汽量和时间等优化措施，解决了实际操作中存在的问题。 关键词 延迟焦化 掺炼 催化油浆 石油焦 1 前 言 催化裂化油浆是催化裂化原料（减压蜡油+加氢后焦化蜡油）经过催化反应后进入催化分馏塔，再经蒸馏分离所得的塔底物料，在催化裂化过程中饱和烃易裂化，芳烃化合物则难以裂化，其主要成分是稠环芳烃，可进一步加工生产优质的针状石油焦、炭黑以及橡胶软化油等，也可以调配重质燃料油。但是，由于油浆中有较高浓度的催化剂颗粒(一般为8000—12000mg/l)，直接用作工业重燃料油时，这些不能燃烧的硅酸盐粉末几乎全部粘附在炉膛中、管壁上，造成传热效果差，易造成火嘴磨损。由于催化剂颗粒微小，密度与油浆接近，从油浆中分离比较困难，给油浆的综合利用带来困难。用其作为焦化原料生产石油焦时，产品灰分也难以达到质量要求。因此，外甩催化油浆的处理和综合利用就成为急需解决的新课题。。 扬子石化160万吨/年延迟焦化装置（简称2#焦化）采用一炉两塔的工艺路线 ，为了优化产品加工方案，装置主要加工来自二套常减压的高硫减压渣油，催化裂化外甩油浆是其改善操作工况的常用手段，因油浆性质差使得其销售困难，为解决催化油浆出路，2#焦化装置从 2005年11月初开始在渣油中试掺炼催化油浆，2009年2月炼掺催化油浆试运成功，能够处理100t/d左右的全部外甩催化油浆，攻克了掺炼催化油浆后石油焦挥发份升高以及冷焦放水带大量粘油的技术难关，为催化油浆的处理和综合利用提供了一定的技术支撑。 2 减压渣油与催化裂化油浆性质对比分析 2#焦化的原料主要来自二套减压装置减压蒸馏所得的塔底渣油，它的物性、化学组成或分子结构基本保持着其“原始”的状态。催化裂化油浆，是催化裂化的原料（减压蜡油+加氢后焦化蜡油）经过催化反应后进入催化分馏塔，再经蒸馏分离所得的塔底物料，与减压渣油相比，其物理性质、化学组成或分子结构已经有了很大的改变，且油浆中含有一定的催化剂粉末。从表1催化裂化油浆与沙轻减压渣油主要性质对比可见，这两种油的性质差别较大，催化裂化油浆的比重大于1.0，而粘度远远低于沙轻减压渣油的粘度，油浆的康氏残炭低于减渣；从馏程分析得知，催化裂化油浆的馏程较轻较窄，70%的馏出的温度在500℃以下，而减渣的500 表1 催化裂化油浆与沙轻减压渣油性质 项 目 催化油浆 沙轻减压渣油 密度20℃/Kg.m 1.0204 0.9892 粘度100℃/mm2。s 37.51 516.2 残炭，m% 12.32 18.18 固含量/g.L-1 10.8 硫含量/μg·g-1 11634 38200 馏程/℃ 初馏点 319 389 5% 405 482 10% 413 506 70% 496 组成/% 饱和烃 18.22 17.72 芳烃 60.80 55.27 胶质 11.17 22.10 沥青质 2.40 6.91 从族组成上看，催化油浆与沙轻减压渣油相比，沥青质和胶质含量较低，虽然两者的芳烃含量均高达到55%以上，但催化油浆中芳烃的分子结构形式与减压渣油相比有着很大的差异，根据重油催化裂化的反应机理，烃类分子被汽化后在催化剂的作用下，发生各种反应，其中以裂化反应为主，原料中的饱和烃较易裂化，首先裂化为中小分子的烃类（烷烃和烯烃），难以裂化的芳香烃、胶质等分子则主要发生断侧链的反应和大分子内的链桥断裂反应，得到一部分轻质烃类，同时芳烃的缩聚反应形成更大的分子团核稠环芳烃，或更重的沥青质组分，胶质和沥青质则是更大更重的分子团，基本上已是焦炭的前身物了，催化裂化过程反应的起始温度达到680～700℃，与催化剂终止反应分离时的温度也有510℃左右，最终所得油浆的芳烃主要是无侧链、少侧链和短侧链的稠环芳烃，且四环芳烃是主要成份[1]，其可裂化性能弱，油浆中饱和烃集中在小于500℃的馏分中，主要是一部分裂解后的大分子烃类；而减压渣油却是经过低温减压蒸馏的物理反应产物，减压渣油的饱和烃则在大于500℃馏分中，是更大分子的饱和烃类，馏程较重，芳烃带有较多的且较长的原始侧链，又以二三环芳烃为主要成分，可裂化性能比催化油浆强。若减压渣油炼掺催化油浆工艺调整不当，两者可裂化性能的强弱特征极易给延迟焦化装置产品、设备 3 油浆掺炼中存在的问题及应对措施 3.1油浆掺炼带来的问题 鉴于部分焦化装置已进行了掺炼催化油浆的