中国化学会第26届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷.docVIP

中国化学会第26届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷2012 第1题（7分） 1-1 向硫酸锌水溶液中滴加适当浓度的氨水至过量，发生两步主要反应。简述实验现象并写出两步主要反应的离子方程式。 无色溶液产生白色沉淀，后逐渐溶解 （1分，如只写白色沉淀溶解不扣分，未表明白色，扣0.5分） （1）Zn2++2NH3+2H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+ （1分） 写成如下形式均给分：Zn2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+ [Zn(H2O)6]2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+ +6H2O [Zn(H2O)6]2++2NH3=Zn(OH)2↓+2NH4+ +2H2O （2）Zn(OH)2 + 2NH4+ +2NH3 = [Zn(NH3)4]2+ +2H2O — 如写成Zn(OH)2 +4NH3 = [Zn(NH3)4]2+ +2OH 也对，如产物写成[Zn(NH3)6]2+扣0.5分，因主 要产物是[Zn(NH3)4]2+ 1-2 化合物[Cu(Pydc)(amp)] ·3H2O]的组成为C11H14CuN4O7，热重分析曲线表明，该化合物受热分解发生两步失重，第一个失重峰在200～250℃，失重的质量分数为15.2%。第二个失重峰在400～500℃，失重后的固态残渣质量为原化合物质量的20.0%。Pydc和amp是含有芳环的有机配体。通过计算回答： （1）第一步失重失去的组分。 水分子或 H2O 3个水分子或3H2O C11H14CuN4O7的式量约377.8，失去3个水分子，失 重质量分数理论值为14.3%。1分 （2）第二步失重后的固态残渣是什么，解释理由。 CuO或Cu2O的混合物（2分） 理由：CuO、Cu2O及C11H14CuN4O7的式量分别为79.55、143.1和377.8。若残渣为CuO，则失 重质量分数为79.55/377.8=21.1%；若残渣为Cu2O，则质量分数为143.1/(377.8×2)=18.9%，实验值为20%介于两者之间，故残渣是两者的混合物。（1分） 只答CuO或只答Cu2O，只得1分 。答CuO和Cu混合物，计算正确，理由表述清晰，也可得 3分。 虽然计算正确，但物质在题设条件下不存在（如乙炔铜、氢化铜等），也可得1分（计算分）。 第2题 （7分）A和X是两种常见的非金属元素，其核外电子数之和为22，价电子数之和为10。在一定条件下可生成AX、AX3（常见的Lewis酸）、A2X4和A4X4，反应如下： A(s) + 3/2X2(g) AX3(g) AX3(g) AX(g) +2X(g) 2Hg +2X(g) Hg2X2(g) AX(g) +AX3(g) A2X4(g) 4 AX(g) A4X4(s) 2-1 指出A和X各是什么元素。 A： B X： Cl 共3分 各1.5分 2-2 A4X4具有4个三重旋转轴，每个A原子周围都有4个原子，画出A4X4的结构示意图。 （2分） 2-3 写出AX3与CH3MgBr按计量数比为1∶3反应的方程式。 BCl3+3CH3MgBr ——gt;B(CH3)3+3MgBrCl （1分） AX3+3CH3MgBr ——gt;B(CH3)3+3MgBrCl 写成BCl3+3CH3MgBr ——gt;B(CH3)3+3/2Mg Br2+3/2MgCl2 也可 第1页 2-4 写出A2X4与乙醇发生醇解反应的方程式。 B2Cl4 + 4C2H5OH —gt; B2(OC2H5)4 +4HCl （1分） A2X4 + 4C2H5OH —gt; A2(OC2H5)4 +4HX 第3题（10分）CuSO4溶液与K2C2O4溶液反应，得到一种蓝色晶体。通过下述实验确定该晶体的组成： —1(a)称取0.2073g样品，放入锥形瓶，加入40mL2mol·L的H2SO4，微热使样品溶解，加入30mL水， —加热近沸，用0.02054 mol·L1KMnO4溶液滴定至终点，消耗24.18mL。 (b)接着将溶液充分加热，使浅紫红色变为蓝色，冷却后加入2gKI固体和适量Na2CO3，溶液变为棕色并 —生成沉淀。用0.04826mol·L1的Na2S2O3溶液滴定，近终点时加入淀粉指示剂，至终点，消耗12.69mL。 3-1 写出步骤a中滴定反应的方程式。 —2MnO4 + 5H2C2O4 + 6H+ == 2Mn2+ 10CO2↑+ 8H2O （1分） 3-2 写出步骤b中溶液由淡紫色变为蓝色的过程中所发生反应的方程式。