工业催化剂设计与开发.pptVIP

* （二） 稳定性 镍催化剂被不可避免存在于原料中得微量硫化物毒化。 苯中得硫化物与镍形成类似于硫化物或硫醇盐的产物，这种产物是完全没有活性的。 * 7.1.7 骨架镍 （一） 骨架镍的制备 1.合金的组成 合金为Al/Ni 2.苛性苏打侵蚀 苛性苏打对于氧化物的生成起着催化剂的作用： * （二） 骨架镍的性质 催化性质 含硫化合物吸附的机理以及由它引起的中毒机理不是随晶粒的大小变化的，这就是活性与稳定性直接相关的情况。 镍晶粒的大小由X衍射线宽化法测定。 * 7.1.8 操作条件 反应温度 液相加氢反应温度控制在180～200℃,气相加氢反应温度稍高,采用贵金属催化剂和列管式反应器时为220～370℃,采用绝热式反应器和镍催化剂时为200～350℃。 操作压力 液相法一般维持在2.0～3.0MPa,以保证主反应器中液相的稳定。在此压力下,由液相蒸发带走的反应热约占总反应热的20%,其余80%由器外换热器移走。气相法操作压力为3.0～3.5Mpa。 空速 IFP的NiPS2骨架镍催化剂性能优良,在硫含量为1ppm时,1kg镍可以加氢10t苯,在重量空速(WHSV)为5的条件下操作,不添加新鲜催化剂的周期寿命可长达2000h。苯的转化率在反应开始时可达99.99%,周期末降至95%。 * 7.1.9 反应器的选择及其操作 IFP苯加氢工艺的方块图 选择连续搅拌槽式CST反应器，对反应器和催化剂颗粒都能够很好地排除反应的热量。 * 7.1.10 流程图 苯加氢制环己烷的IFP工艺过程 * 7.3 催化重整 概述： 衡量汽油质量最重要的指标：辛烷值 当前汽油机的压缩比普遍达到10:1 这就要求汽油的辛烷值至少达到93 直馏汽油的辛烷值：60 催化裂化汽油的辛烷值： ≤90 * 7.3.1 问题的定义 催化重整的目的是把沸点在汽油范围内的低辛烷值馏分转换为高掺合辛烷值燃料。 右表的数据表示两种极端原料的主要特性： （a）来自中东原油的石蜡基原料，其辛烷值为50； （b）来自尼日利亚原油的环烷基原料，辛烷值为66. * 7.3.2 化学反应 （一） 应促进的反应 辛烷值可以通过生产芳烃和多分支的链烷烃结构来加以改善。 * 关于辛烷值随碳原子数变化的文献数据（下图）说明： 对于芳烃，辛烷值总是高于100，而且在辛烷值和碳原子数目之间没有任何直接关联； 对于正构烷烃，辛烷值随碳原子数目的增加而迅速减小； 对于在480oC时的正构，异构烷烃的平衡混合物，辛烷值随着碳原子数目的增加而有中等程度的降低。 * （二） 热力学数据 下表列出了对于各种重要反应的平均反应热。 某些反应，如链烷烃的脱氢，是中等程度的吸热反应。 另一些反应，如环烷烃的脱氢或链烷烃的脱氢环化，是强吸热的反应。加氢异构化反应则是非常弱的放热反应。 * 因为脱氢反应是吸热的，且是分子数增加的反应，高温和低压对反应的平衡是有利的。 下图表示氢气对烃类大量过剩的情况下，温度和压力对环己烷脱氢生成苯的平衡的影响。 * 链烷烃的异构化对辛烷值增加所起的作用不大。 下图表明，分支程度大的C7链烷烃在较低温度下有着较大的浓度。 * 脱氢环化反应是吸热的，且伴有分子数目的增加，所以在高温和低压下可得较高浓度的芳烃。 下图给出了平衡时C7链烷烃，环烷烃和芳烃的克分子分数在两种温度下随压力的变化。 * 硫的覆盖度，θ CO+NO反应的相对速率与Pt(100)面上的硫覆盖度的关系 Fischer和Kelemen 观察到的S-Pt相互作用的结果示于图 * 另一种方法分类中毒现象 以催化剂的表面性质来分类。除均匀的单晶外， 第一种类型是具有活性位强度分布的单官能不均匀催化剂。 第二种类型是具有活性位强度分布的多官能团催化剂。 多官能性通常与金属/固体酸催化剂（例如）Pt/AlO3）有关，如在重整反应中广泛遇到的。 * 6.2.2 酸功能催化剂的中毒 Tsutsumi和Masuda报导NH3在各种固体酸上吸附的差热， 并关联表面酸强度分布与异丙苯裂解活性的关系 化学吸附热的突然降 低，说明NH3选择性地 连续吸附在最强酸性 位上； 随着硅铝比降低，催 化剂表面酸性分布均 匀，强酸性位减少； 强酸位对裂解反应有 效，NH3也优先吸附 各种不同SiO2/Al2O3比率的分子筛上氨吸附的热差随吸附量的变化 * 6.2.3 金属的硫中毒 金属的硫中毒，通常是完全不可逆的，并且包含电子因素； 以Ni为例 对于负载的Ni，S对H2的吸附的堵塞为线性的，但对CO的 化学