材料热分析专项课程.pptVIP

第8章 材料热分析;8.1热分析概述;热分析起始于1887年，发展至今分为9类17种;热分析特点： 1、 温度的变化是受程序控制的； 2、 一种很简便地测定因温度变化而引起材 料物性变化的方法。 现代热分析仪组成： 程序控温系统、测量系统、显示系统、 气氛控制系统、操作控制和数据处理系统 ;8.2 热重分析TG;微商曲线的表示及意义 TG：m-T(t)的变化，是一级导数 DTG:m-T(t)变化的函数关系，是峰形曲线 DTG可得出最大反应速率的温度(峰值），以及反应终止的温度，而TG曲线很难 DTG曲线峰面积与样品对应的质(重)量变化成正比，可准确的进行定量分析 能够消徐TG曲线存在整个变化过程各阶段变化互相衔接而不易分开的毛病，以DTG的最大峰值为界把热失重阶段分成两部分;影响TG的因素 1、样品盘的影响 2、挥发物冷凝的影响 3、升温速度的影响（热滞后） 4、气氛的影响（动态） 5、样品的影响（用量、粒度）;TG应用须注意的问题 分析前，样品必须干燥，腐蚀性样品须用铂金坩埚 样品须置于惰性气体中测定 2-5mg，5-10 ℃ /min。升温过快或过慢会使TG曲线向高温或低温偏移 3.3 连用技术 DTA-TG、DSC-TG、FTIR-TG;TG的应用;TG是重量表示方法 A点至B点温度失重率为： （99.5-50）/100＝49.5% C点至D点温度失重率为： （50-24.5）/100=25.5% ;热稳定性的评价 聚合物热分解过程的许多规律可以通过热重分析进行研究：其中包括聚合物的热稳定性的测定，共聚物、共混物体系的定量分析、含量和添加剂水含量的测定等等,热重法因其快速简便,已经成为研究聚合物热变化过程的重要手段;图ABS塑料在不同升温速率下的热重曲线 升温速率[1]:5K/min;[2]:10K/min； [3]: 15K/min;下图为五种聚合物的热重曲线 由图可知，PMMA、PE、PTEF可以完全分解，但热稳定性依次增加。PVC稳定性较差，第一步失重阶段是脱HCl，发生在200-300℃，脱HCl后分子内形成共扼双健，热稳定性提高(TG曲线下降缓慢)，直至较高温度约420℃时大分子链断裂，形成第二次失重；PMMA分解温度低是分子链中叔碳和季碳原子的键易断裂所致，PTEF是由于链中C—F键键能大，故热稳定性大大提高。聚酰亚胺PI由于含有大量的芳杂环结构，需850℃才分解40％左右，热稳定较强;在比较热稳定性时，除了失重的温度外，还需比较失重速率，比较右图中三条TG曲线，显然c的热稳定性比a b强，而a与b虽然失重的起始温度相同，但a的斜率大于b说明a的失重速率大于b，所以a的热稳定性最差。 ;组成的剖析 TG用于分析聚合物中各种添加剂和杂质有独到之处，即快速、简便。;图　用ＴＧ确定聚丁酸乙烯酯（ＰＶＢ）树脂中增塑剂的含量 １——正已烷萃取了增塑剂的ＰＶＢ； ２——ＰＶＢ＋增塑剂；　３——纯ＰＶＢ;右图是玻璃钢成分分析曲线，TG上有三个拐点，分别对应失水(100℃附近失水2％)，和在400-600℃之间的两步分解(树脂共失重80％)，最后不分解的是玻璃，失重率为18％;图A是用SlO2和炭黑填充的聚四氟乙烯的TG曲线，先在N2中加热至600℃，再切换成空气继续加热到700 ℃，烧掉碳黑，就能分别对碳黑和SiO2进行定量 ;图B是填充了油和炭黑的乙丙橡胶的TG和DTG曲线。首先在N2中测定乙丙共聚物和油的含量(升温到400℃左右)，再切换成空气烧掉炭黑(升温到600 ℃左右)，从而又可获得炭黑的含量和残渣量 ;测定PVC中邻苯二辛酯(DOP)增塑剂的含量，也可以确定PVC的组成比；左图中DOP：29%，PVC：67%；填料：3.5% 右图DOP：8%，PVC：92%;发泡剂的含量测定及加工工艺的确定 由右图知发泡剂含量分别为5.5%、14.5%；最佳成型温度为200℃;助燃剂含量及效果 加阻燃剂与不加阻燃剂聚丙烯的TG曲线见右图，阻燃剂含量为0.5%，聚丙烯的热分解温度明显提高;共混物与共聚物的分析 共聚物的热稳定性总介于２种均聚物的热稳定性间，且随共聚物组成而有规律地变化。 乙烯－乙酸乙烯酯共聚物在分解初期迅速而定量地放出乙酸，只有在惰性气氛和高温条件下，才出现残留的碳氢链段的分解。下图是典型的乙烯－乙酸乙烯酯共聚物的ＴＧ曲线，从初期失重可估计出共聚物的组分 乙酸乙酯含量%=乙酸乙酯相对分子量÷乙酸相对分子量×TG曲线第一阶段失重量;无规共聚物TG曲线b介于a和d之间，只有一个分解过程；嵌段聚物c曲线也介于a和d均聚物之间，但有二个分解过程；TG分析能快速、方便、判断是无规共聚还是嵌段共聚物 ;挥发物的分析 将树脂置于比挥发物沸点高的温度下并