07 重量分析法和沉淀滴定法.pptVIP

第七章 重量分析法和沉淀滴定法Gravimetry and Precipitation titrametry §7.1 重量分析概述 §7.2 重量分析对沉淀的要求 §7.3 沉淀完全的程度与影响 沉淀溶解度的因素 §7.4 影响沉淀纯度的因素 §7.5 沉淀的形成与沉淀的条件 §7.6 重量分析计算和应用示例 §7.7 沉淀滴定法概述 §7.8 银量法滴定终点的确定 §7.1 重量分析概述 讨论： §7.2 重量分析对沉淀的要求 7.2.1 对沉淀形式的要求 7.2.2 对称量形式的要求 7.2.3 沉淀剂的选择 §7.3 沉淀完全的程度与 影响沉淀溶解度的因素 2. 盐效应(salt effect) 使S↑ 3. 酸效应 [H+]↑ s ↑ 4. 配位效应 使 s ↑ 5. 温度的影响 §7.4 影响沉淀纯度的因素 1. 表面吸附 表面吸附 2. 混晶 3. 吸留和包藏 7.4.2 后沉淀 (postprecipitation) 7.4.3 获得纯净沉淀的措施 §7.5 沉淀的形成与沉淀的条件 7.5.2 沉淀条件的选择 2. 均相沉淀法(homogeneous precipitation) 例2： 7.6.3 应用示例 2. 硅酸盐中二氧化硅的测定 3. 磷的测定 3. 其他 §7.7 沉淀滴定法概述 §7.8 银量法滴定终点的确定 7.8.2 佛尔哈德法(Volhard Method) ——铁铵钒作指示剂 7.8.3 法扬司法(Fajans Method) ——用吸附指示剂 表7-1 常用的吸附指示剂 使用吸附指示剂需注意问题 7.8.4 电位滴定法(potentiometric titration) 1. 直接滴定法(测Ag＋) 在酸性介质(HNO3) 中，铁铵矾作指示剂，用NH４SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN -与Fe3+反应： Ag+ + SCN - = AgSCN↓(白色) Fe3+ + SCN - = FeSCN２+（红色配合物) 2. 返滴定法（测卤素离子） 在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的AgNO3 标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3。 测定Cl - 时终点判定比较困难，原因是 AgCl 沉淀溶解度比 AgSCN 的大，近终点时加入的 NH4SCN 会与 AgCl 发生转化反应： AgCl + SCN - = AgSCN↓+ Cl- 使测定结果偏低，需采取避免措施。 避免措施： 沉淀分离法： 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液 加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生 适当增加Fe3+浓度，使终点SCN - 浓度减小,可减少转化造成的误差。 返滴定法测Br- 、Ｉ- 离子时，不会发生转化反应。 吸附指示剂是一类有色的有机化合物，它被吸附在胶体微粒表面后，发生分子结构的变化，从而引起颜色的变化。 用AgNO3作标准溶液测定Cl-含量时，可用荧光黄作指示剂(HFI表示)。 化学计量点前： AgCl·Cl - + FI - → 不吸附，溶液为黄绿色化学计量点后： AgCl·Ag+ + FI - → AgCl ·Ag+ | FI - （黄绿色） （淡红色） 沉淀的形成，一般要经过晶核形成和晶核长大两个过程——将沉淀剂加入试液中，当形成沉淀离子浓度的乘积超过溶度积时，离子通过相互碰撞聚集成微小的晶核，溶液中的构晶离子向晶核表面扩散，并沉积在晶核上 ，晶核就逐渐长大成沉淀微粒。 沉淀的形成 沉淀的形成过程 构晶离子 成核作用 晶核 长大 沉淀微粒 长大 聚集 定向排列 非晶形 晶形 聚集速率：由离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀微粒的速率 定向速率：在聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列的速率 若聚集速率大，定向速率小，离子很快地聚集生成沉淀微粒，而来不及进行晶格排列，则得到非晶形沉淀。反之，定向速率大，聚集速率小，则离子缓慢聚集成沉淀，有足够时间进行晶格排列，则得到晶形沉淀 SO42- SO42- SO42- SO42- SO42