晶体结构课件.PPT

[TiO6]八面体共角顶连接 ⒉ AB2X4型 ⑴尖晶石型（MgAl2O4）结构 等轴晶系，空间群为Oh7-Fd3m， a=0.808-0.853nm，z=8。 ABO4的单位晶胞 结构中氧做立方最紧密堆积，阳离子 充填四面体和八面体空隙。单位晶胞 中有32个O2-和24个A、B组阳离子， 共形成32个八面体空隙和64个四面体 空隙。 每个晶胞中8/64的四面体空隙和16/32 的八面体空隙被充填，根据阳离子的 占位情况不同，结构分为三种类型。 ①尖晶石型 (A8) (B16)O32= A[B2]O4 Mg2+ [Al23+]O4－尖晶石 Fe2+[Cr23+]O4 －铬铁矿 ②反尖晶石型 B8 (B8A8)O32 = B[AB]O4 Fe3+[ Fe2+ Fe3+]O4 －磁铁矿 Mn3+[Fe2+ Mn3+]O4 －锰铁矿 ③过渡型 A8/3B16/3[A16/3B32/3]O32 10.3 硅酸盐的晶体结构 硅酸盐的基本结构单位为[SiO4]4 -四面 体。[SiO4]4-四面体可以孤立存在，也可 以共顶连接，构成不同形式的硅氧骨干。 [SiO4]4 -四面体 根据硅氧四面体的连接方式，硅酸盐 结构可分为岛状、环状、链状、层状 和架状等。 硅酸盐晶体种类繁多，本节将介绍几 种常见的典型结构。 1.岛状结构 结构中硅氧四面体彼此分开犹如孤 岛，之间靠其它阳离子所连接。 [SiO4]4-单四面体。4个活性氧。 [Si2O7]6-双四面体。每一个[SiO4]四 面体有1个惰性氧；3个活性氧。 [SiO4]4-单四面体和[Si2O7]6-双四面体。 ⑴橄榄石（Mg，Fe)2[SiO4] 斜方晶系，空间群为Pbnm。 Mg2SiO4,ao=0.4820nm,bo=1.0485nm, co=0.6093nm，Z=4。 Fe2SiO4,ao=0.4756nm,bo=1.0195nm, co=0.5891nm，Z=4。 单位晶胞体积随Fe含量的增加而减小。 硅氧单四面体彼此分离，之间由[MO6] 相连结。氧的配位数为4，与一个Si和 三个呈八面体配位的阳离子M键联。 在平行c轴方向上 ，[MO6]八面体以共 棱方式联结成锯齿状链。SiO4]四面体 盖在[MO6]八面体锯齿状链之间的空隙 上。 Mg2+与[SiO4]四面体的关系 O O Mg Mg Si 橄榄石结构的配位多面体模型 ⑵石榴石 等轴晶系，空间群为Ia3d, Z=8。 通式：A3B2[SiO4]3 A：Mg2+、Fe2+、Mn2+、Ca2+等； B：Al3+、Fe3+、Cr3+等。 三价阳离子的半径相近，彼此之间可以 发生类质同像替代。 二价阳离子中，Mg2+、Fe2+、Mn2+半 径相对较小并可以相互置换，而Ca2+的 半径相对较大，不能与其它二价阳离子 相互置换。 天然石榴石的类质同像系列： 铝系石榴石： 镁铝榴石Mg3Al2[SiO4]3； 铁铝榴石Fe3 Al2[SiO4]3； 锰铝榴石Mn3 Al2[SiO4]3； 钙系石榴石： 钙铝榴石Ca3Al2[SiO4]3； 钙铁榴石Ca3Fe2[SiO4]3； 钙铬榴石Ca3Cr2[SiO4]3；　 结构可视为氧离子作某种堆积，阳离 子充填其中的空隙构成。氧离子形成 的空隙有四面体、八面体和十二面体 三种，分别充填Si4+、B3+和A2+。 孤立的[SiO4]四面体为三价阳离子的八 面体所连接，其间形成一些较大的畸 变立方体空隙，它的每一个角顶为氧 所占据，中心为二价阳离子。 石榴石中三种配位多面体的连接方式 2.环状结构 硅氧骨干：[SinO3n]2n- 。 [SiO4]四面体以共角顶的方式连接成封 闭的环。根据[SiO4]四面体的连接方式 和环节的数目，可分为三元环、四元 环、六元环以及单环和双环等。 链连接形成的格架 α-石英平行（0001）的结构 β-石英平行（0001）的结构 空间群P642，ao=0.501nm，co=0.547nm。 α-石英晶体沿一个二次轴受压后正负电荷 重心分离，产生表面电荷 ⑷ 黄铁矿（FeS2）型结构 等轴晶系，空间群Pa3， a=0.547nm。Fe2+和S22-的配位数均为 6。 黄铁矿可以看成是由氯化钠晶体结 构演变而来，即Fe2+取代Na1+，S22- 取代Cl-。 哑铃状对硫S22-的轴向与1/8晶胞的 小立方体对角线的方向相同，但是 彼此不相切割。 黄铁矿(FeS2) 的结构模型 Fe-S=0.225nm, S-S=0.217nm。 [FeS6]八面体共面连接，且共面的棱比 非共面的