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4-1 名词解释(1)弗伦克尔缺陷与肖特基缺陷;(2)刃型位错和螺型位错 (1)当晶体热振动时,一些能量足够大的原子离开平衡位置而挤到晶格点的间隙中,形成间隙原子,而原来位置上形成空位,这种缺陷称为弗伦克尔缺陷。 如果正常格点上原子,热起伏后获得能量离开平衡位置,跃迁到晶体的表面,在原正常格点上留下空位,这种缺陷称为肖特基缺陷。 (2)滑移方向与位错线垂直的位错称为刃型位错。 位错线与滑移方向相互平行的位错称为螺型位错。 4-2试述晶体结构中点缺陷的类型。以通用的表示法写出晶体中各种点缺陷的表示符号。试举例写出CaCl2中Ca2+置换KCl中K+或进入到KCl间隙中去的两种点缺陷反应表示式。 4-4(a)在MgO晶体中,肖特基缺陷的生成能为6ev,计算在25℃和1600℃时热缺陷的浓度。 (b)如果MgO晶体中,含有百万分之一mol的Al2O3杂质,则在1600℃时,MgO晶体中是热缺陷占优势还是杂质缺陷占优势?说明原因。 解:(a)根据热缺陷浓度公式: △G=6ev=6×1.602×10-19=9.612×10-19 (J) k=1.38×10-23 (J/K) T1=25+273=298 (K) T2=1600+273=1873 (K) 25oC 1600℃ (b)在MgO中加入百万分之一的Al2O3杂质,缺陷反应方程为: 4-6试写出在下列二种情况,生成什么缺陷?缺陷浓度是多少?(1)在Al2O3中,添加0.01mol%的Cr2O3,生成淡红宝石(2)在Al2O3中,添加0.5mol%的NiO,生成黄宝石。 4-7非化学计量缺陷的浓度与周围气氛的性质、压力大小相关,如果增大周围氧气的分压,非化学计量化合物Fe1-xO及Zn1+xO的密度将发生怎样变化?增大?减少?为什么? 5-4试写出少量MgO掺杂到Al2O3中和少量YF3掺杂到CaF2中的缺陷方程。(a)判断方程的合理性。(b)写出每一方程对应的固溶式 5-9用0.2mol YF3加入CaF2中形成固溶体,实验测得固溶体的晶胞参数a=0.55nm,测得固溶体密度ρ=3.64g/cm3,试计算说明固溶体的类型?(元素的相对原子质量:Y=88.90;Ca=40.08;F=19.00) * * 第四章 晶体结构缺陷 第一节 晶体结构缺陷的类型 第二节 缺陷化学反应表示法 第三节 热缺陷浓度的计算 第四节 非化学计量化合物 第五节 位错 第六节 面缺陷 解:晶体结构中的点缺陷类型:间隙原子、空位和杂质原子等三种。 在MX晶体中,间隙原子的表示符号为Mi或Xi;空位缺陷的表示符号为:VM或VX。杂质缺陷的表示符号为:AM或AX(取代式)以及Ai(间隙式)。 当CaCl2中Ca2+进入到KCl间隙而出现点缺陷,其缺陷反应式如下: 当CaCl2中Ca2+置换KCl而出现点缺陷,其缺陷反应式如下: x x 此时产生的缺陷为[ ]杂质缺陷 当加入10-6 Al2O3时,杂质缺陷的浓度为 :10-6由(a)计算结果可知:在1873 K,热缺陷浓度=8.4×10-9显然: 杂质缺陷浓度>热缺陷浓度,所以在1873 K时杂质缺陷占优势。 (1)生成淡红宝石的缺陷反应式为: (2)生成黄宝石的缺陷反应式为: 缺陷浓度为:2X0.01=0.02 (mol%) 缺陷浓度为:(1/2)X0.5=0.025 (mol%) 铁空位的浓度和氧分压的1/6次方成正比,故当周围分压增大时,铁空位浓度增加,晶体质量减小,则Fe1-xO的密度也将减小。 间隙离子的浓度与氧分压的1/6次方成反比,故增大周围氧分压,间隙离子浓度减小,晶体质量减小,则Zn1+xO的密度也将减小。 [OO] = 1 4-9 非化学计量氧化物TiO2-x的制备强烈依赖于氧分压和温度:(1)试列出其缺陷反应式。(2)求其缺陷浓度表达式。 (2)缺陷浓度表达式: (1)试列出其缺陷反应式: 4.10 试比较刃型位错和螺型位错的异同点。 解:刃型位错和螺型位错的异同点见下表 刃型位错和螺型位错的异同点 只有几个原子间距的线缺陷 只有几个原子间距的线缺陷 位错类型 引起晶体畸变和形成应力场,且离位错线越远,晶格畸变越小 引起晶体畸变和形成应力场,且离位错线越远,晶格畸变越小 位错是否引起晶体畸变和形成应力场 螺型位错分为左旋和右旋 刃型位错有正负之分 位错分类 柏
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