武汉理工分析化学课件第3章-酸碱滴定法.pptVIP

§3 酸碱滴定法Acid-Base Titration 分析化学 基本内容和重点要求 了解酸碱平衡中有关组分浓度及各种酸碱溶液pH值的计算； 掌握酸碱滴定曲线（包括滴定终点、突跃范围）的计算方法、滴定终点酸碱指示剂的选择； 掌握各种酸碱溶液准确滴定的条件； 掌握酸碱滴定法的典型应用。 §3-1 酸碱平衡 酸碱质子理论： 凡是能给出质子（H+）的物质是酸，能接受质子的物质是碱 共轭酸碱对(conjugate acid and base)： 酸(HA)失去质子后，变成该酸的共轭碱(A-)；碱得到质子后变成其共轭酸。 酸碱反应： 实质是质子的转移（得失），酸给出的质子必须转移到另一种能够接受质子的碱上。 共轭酸碱对Ka、Kb的关系 多元酸碱Ka、Kb的对应关系 以H3PO4为例： §3-2 酸碱溶液的pH值及各组分的分布分数计算 一、分析浓度与平衡浓度 分析浓度： 包括已离解的酸的浓度和未离解的酸的浓度之和，即酸的总浓度，用c 表示。 平衡浓度： 溶液中各种存在形式的浓度，用 [ ]表示。 各形式平衡浓度之和为总浓度（分析浓度）。 如酸度：用pH表示；酸的浓度：指酸的总浓度(滴定确定） 二、酸碱溶液各组分分布分数的计算 分布分数? ： 某组分的平衡浓度在总浓度中占有的分数。其大小取决于酸或碱的性质 HB ? B- + H+ cHB = [HB] + [B-] 1. 一元弱酸（碱）溶液 总浓度为c的HA溶液中有HA和A-两种形式 例 1 计算pH=5.00时，HAc和Ac-的分布分数? ? 解： 不同pH值时，计算各形式分布分数，绘得?与pH关系图，即分布曲线： 2. 多元弱酸（碱）溶液 总浓度为c的H2A溶液中有H2A、HA-、A2-三种形式，则 c = [H2A]+[HA-]+[A2-] 例 2 计算pH=5.00时，0.10mol·L-1草酸溶液中C2O42-的浓度? 解： 对于n元酸溶液 H3PO4的分布曲线 三、 酸碱溶液pH值的计算 （一）质子条件 （二）溶液pH的计算 强酸或强碱 一元弱酸（弱碱）溶液 多元酸碱溶液 两性物质溶液 缓冲溶液 （一） 质子条件 （Proton balance equation，PBE） 酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子数与碱得到的质子数一定相等，即得质子后的产物得到质子的物质的量必然与失去质子后的产物失去质子的物质的量相等。 质子条件 根据得失质子的物质的量写出质子条件步骤： 选择溶液中一些原始的反应物作参考（零水准） 写出所有酸碱反应 找出得质子产物和失质子产物，得写一边，失写等式另一边， -H+ H2C2O4 → HC2O4 – -2H+ H2C2O4 → C2O4 2– H3O+ ← H2O → OH- 零水准 其质子条件为： [H+] = [HC2O4 –] + 2[C2O4 2–] + [OH-] 例 3 （二）溶液pH的计算 强酸强碱溶液 一元弱酸（弱碱）溶液√ 多元酸碱溶液 两性物质溶液 缓冲溶液 1. 强酸（强碱）溶液 当强酸、碱浓度较低时，如小于10-6 moL·L-1时，，除需要考虑酸碱本身的解离外，还需考虑水的解离 如浓度为c的强酸HA溶液中，质子平衡式为 : [H+] = c + [OH-] 2. 一元弱酸（弱碱）溶液 质子条件（弱酸HA）： [H+] = [A-] + [OH-] (2) 弱酸Ka较小，平衡时 [H+]c， 当 c≥20 [H+]，即c/Ka ?500时 则 Ka[HA] ? Kac得： 例 4 计算0.010mol·L-1HAc溶液的pH？ 解：Ka = 1.80×10-5 cKa20Kw，c/Ka500 采用最简式计算： 例 5 计算0.10mol·L-1NH3溶液的pH？ 解： Kb = 1.80×10-5，cKb20Kw，c/Kb500，用最简式计算： 其它酸碱溶液的pH值计算见 p37 表3.2 3. 两性物质溶液 酸式盐（如NaHA），既起酸的作用又起 碱的作用 质子条件：[H+] + [H2A] = [A2-] + [OH-] 讨论： 例 7 计算0.10mol·L-1NaHCO3溶液的pH? 解： 4. 缓冲溶液 缓冲溶液： 向溶液中加入少量的酸或碱、由于化学反应产生少量的酸或碱，或将溶液稍加稀释，溶液的酸度都能