第二章++中药化学成分的一般研究方法.pptVIP

（一）一次代谢及二次代谢 1 一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等。为植物机体不可缺少的物质。 2 二次代谢产物：在特定的条件下，一些重要的一次代谢产物作为原料或前体，进一步经过不同的代谢过程，产生特定的化学成分（如生物碱、萜类、黄酮类等）。并非植物机体中必不可少。不同的植物能产生不同的二次代谢产物。受来源、环境、季节等多种因素影响。 主要参考书目： 1 肖崇厚等　 中药化学　上海：上海科学技术出版社，1997 2 姚新生等　天然药物化学　北京：人民卫生出版社，2001 3 陆蕴如等　中药化学　北京：学苑出版社，1995 4 徐任生等 天然产物化学 北京：科学出版社，1997 5 姚新生等 有机化合物波谱解析 北京：中国医药科技出版社，1997 6 于德泉、杨峻山　分析化学手册　第七分册：核磁共振波谱分析　北京：化学工业出版社，1999 表2-2 HPLC用Zorbax系列柱 阳离子交换 磺酸基组，－SO3H Zorbax SCX-300 吸附 氧化硅，－SiOH Zorbax SiL 阴离子交换 季铵组，－N＋R3 Zorbax SAX 反相 三甲基硅组，－Si(CH3)3 Zorbax TMS 正相、反相 氰基丙基组，－C3H7CN Zorbax CN 正相、反相、离子交换 氨基组，－NH2 Zorbax NH2 反相 辛基组、－C8H17 Zorbax C8 反相 十八烷基组，-C18H37 Zorbax ODS 适用分离方式 键合和固定相组成 柱子名称 载量有分析、制备之分。 第一节、中药化学成分及生物合成简介 第二节、中药有效成分的提取分离方法 第三节、中药有效成分化学结构的研究方法 一、中药有效成分的理化鉴定 二、中药有效成分的波谱测定 首先要进行纯度测定 外观颜色形态是否均一； 测定物理常数如：熔点（熔距应在0.5～1.0℃的范围内 ）、沸点（沸程不应超过5℃的范围 ）、比旋度、折光率等； 用薄层色谱(TLC)、纸色谱（PC）、气相色谱（GC）或高效液相色谱（HPLC）等方法 ***如为已知物，可用对照品进行对照。 一、中药有效成分的理化鉴定 1．物理常数的测定 物理常数：包括熔点、沸点、比旋度、折光率和比重等的测定。 旋光谱或圆二色谱：确定中药有效成分的结构、官能团位置及分子构象等。 2．分子式的确定 （1）最常用的是质谱法（Mass Spectrometry，MS）： 高分辨质谱法（High Resolution Mass Spectrometry，HR-MS）不仅可给出化合物的精确分子量，还可以直接给出化合物的分子式。如青蒿素（qinghaosu）的HR-MS谱中，分子离子峰为m/z282.1472，可计算出其分子式为C25H22O5（计算值，282.1467） （O：15.9994；H：1.0079；N：14.0067） -OH：17.0073 NH3: 17.0306 （2）元素的定性定量分析 确定分子中由哪些元素组成，每种元素所占分子量的比例。（自动元素分析仪 ） 3．化合物的结构骨架与官能团的确定 不饱和度计算： 测出分子式后，就需要进行分子结构骨架和官能团的确定。一般首先决定化合物的不饱和度，准确计算出结构中可能含有的双键数或环数。 不饱和度计算公式 (分子式为CxHyOz) 中药化学成分的呈色反应 分子结构骨架确定 羟基蒽醌类化合物通过碱液显色反应（Borntr?ger反应） 黄酮类化合物可用盐酸镁粉反应、四氢硼钠还原反应等鉴定 强心苷类化合物可利用甾体母核、α，β-五元不饱和内酯环和α-去氧糖的各种呈色反应结果综合考虑加以判断 苷类化合物则可以通过各种水解反应，然后再以各种呈色反应及色谱对照分别鉴定生成的苷元及糖的种类等等。 官能团的确定 可利用样品与某种试剂发生颜色变化或产生沉淀等进行判断。 二、中药有效成分的波谱测定 1、红外光谱（IR) 化合物用量只需5-10微克，测定范围500-4000cm-1, 有两个区，一个是指纹区在1000cm-1以下，每个化合物有自己的特征指纹图谱；另一个是特殊功能区，在1000-4000cm-1 ，可以确定羰基、苯环、羟基等功能基。 2、紫外光谱（UV） ?? 只有在分子结构中具有共轭体系，即 在分子中具有产生π-π 、n-π跃迁和某些n-σ跃迁的化合物才能在紫外光区产生紫外吸收光谱。 ?? 可根据紫外吸收光谱的位置及吸收峰 的数目，初步推测化合物的不饱和部分结构。 3、核磁共振(NMR) ?? (1) 1H-NMR: 提供不同种类氢原子的情况。给出氢的数目、种类、相邻基团的结构。可提供的结构信息参数，主要为化学位移(δ