石英对粉煤灰合成P型沸石的影响.docx

专 题 研 究王华宋存义张强(北京科技大学资源工程学院 ,北京 1000 专 题 研 究 王华 宋存义 张强 (北京科技大学资源工程学院 ,北京 100083) 摘 要 :本文研究了石英的加入对粉煤灰合成沸石的影响 ,结果表明 ,在石英一粉煤灰 - NaO H 溶液体系中 , P 沸石的 衍射峰增强 ,结晶速度加快 ;在反应过程中 , P 沸石首先呈短柱状结晶 ,随着反应时间延长 ,结晶形态发生变化 ,由短柱状向 菱面体过渡 。 关键词 :石英 ,粉煤灰 , P 沸石 ,NaO H 溶液 文章编号 :1005 - 8249 (2001) 03 - 0028 - 03 中图分类号 : X773 文献标识码 :A 粉煤灰的主要化学组成类似亚高岭石 ,通过与氢 氧化钠溶液反应 ,亚高岭石或类似物质可用于合成沸 石〔1〕,因而可用富含亚高岭石的粉煤灰 ( SiO2 和 Al2 O3 为主要成份) 合成沸石〔2〕,在这方面 ,国外己有许多研 究报导〔3〕。在利用粉煤灰合成沸石时 ,石英作为粉煤 灰中的主要结晶相〔4〕,分布状态与溶液组成 、温度 、p H 值等因素有密切关系 。研究表明 ,在 NaO H 溶液 - 粉 煤灰体系合成沸石过程 , XRD 指示石英的衍射峰有随 反应进行和碱性溶液浓度增加而逐渐减弱的趋势〔5〕, 因此 ,石英为不稳定组分 。本文在上述成果的基础上 , 研究石英的加入对合成沸石的影响 。 根据浓度系列的实验结果〔5〕,当 NaO H 溶液浓度 在 1～10M 之间变动时 ,首先形成 P 沸石 ,且当 NaO H 溶液在 1～4M 之间时 ,反应 24 h 后的终产物均为 P 沸 石 ;浓度高于 4M 时 ,反应初期形成 P 沸石 ,之后被 A 沸石 、X 沸石和水化方钠石取代 。这说明 P 沸石的生 成范围较宽 。因此 ,利用粉煤灰合成 P 沸石吸附材料 的可行性最大 。考虑到以上因素 , 本文以 3M NaO H 溶液为代表 ,研究粉煤灰合成 P 沸石过程中石英的作 用 。 1 实验原料及方法 实验用 粉 煤 灰 的 化 学 组 成 ( %) 为 : SiO2 50 . 26 ; Al2 O3 30 . 85 ; MgO 1 . 02 ; CaO 1 . 58 ; M nO 1 . 0 ; P2 O5 0 . 09 ; SO3 5 . 47 ; F 0 . 02 ; C 7 . 11 ; N 0 . 21 ,CaO 含量很低 , C 含量较高 ,主要颗粒分布区域为 0 . 5～20μm ,表面平 滑 ,如图 1 。XRD 确定的矿物组成为莫来石和石英 。 图 1 粉煤灰颗粒 SEM 实验采用的石英外加剂粒级全部通过 800～1000 目筛 ,SiO2 含量 98 % 。 NaO H 用水溶解 ,加入粉煤灰和石英粉 ,振荡至均 匀混合 。石英的加入量为粉煤灰量的 15 % , NaO H 溶 液浓度 3M ,水固配合比 1 :10 ,反应混合液在空气中静 放 10 h ,放入半封闭耐热玻璃容器内 ,于 100 ℃条件下 反应 1～24 h 。反应物用水洗涤 5～6 次 ,至溶液 p H 值 8～10 。样品随后于 90 ℃条件下烘干 24 h ,放入密封样 品袋内供 XRD 和 SEM 分析用 。 收稿日期 : 2001202227 ·28 · 石英对粉煤灰合成 P 型沸石的影响 粉 煤 灰 综 合 利 用FL Y A SH 粉 煤 灰 综 合 利 用 FL Y A SH COM PR EH EN S IV E U T IL IZA T ION 2001 NO. 3 专 题 研 究 2 实验结果 211 XRD 结果 在 100 ℃条 件 下 , 反 应 24 h , 莫 来 石 为 粉 煤 灰 - NaO H 溶液体系中的稳定相〔5〕,故可用莫来石衍射峰 作对比相 。图 2 为 P 型沸石 301 与 222 晶面的 CPS 之和与莫来石主要衍射峰的 CPS 之和的比值 ( P/ M) 随反 应 时 间 的 变 化 规 律 , 图 3 为 体 系 反 应 24 h 后 的 XRD 。 图 4 粉煤灰颗粒形貌 (4h) 图 5 为体系反应进行至 8 h 后的 SEM ,从图中看 出 ,在反应进行至 4 h 时表面尚未完全反应的大颗粒表 面己基本为 P 沸石和形成 P 沸石之前的非晶质物质 所覆盖 。 图 2 P 沸石/ 莫来石 XRD 强度比 图 3 石英 - 粉煤灰 - NaO H 溶液体系 XRD (24h) 图 5 石英 - 粉煤灰 - NaO H 溶液体系 (8h) 随反应时间进一步延长 ,粉煤灰颗粒反应更加充 分 。图 6 为体系反应 16 h 后的 SEM