配位化合物及配位平衡.ppt

（4） 配位数 与形成体成键的配位原子总数 配合物 配位体 配位原子 配位数 [Cu(NH3)4]2+ NH3， 单齿 N 4 [Co (NH3)3Cl3] Cl-，NH3 单齿 Cl，N 6 [Cu(en)2]2+ en 双齿 N 4 不同pH值下EDTA的主要存在型体 2 金属离子的副反应系数 ?M 假若溶液中有两种络合剂L和A共存 例 7-7 计算pH=11.0, c(NH3)=0.10 mol.L-时的αM值。 解： αZn(NH3)+ =1+ c(NH3)β1+c2(NH3)β2+c3(NH3)β3+c4(NH3)β4 =1+102.37-1.0+104.81-2.0+107.31-3.0+109.46-4.0 =1+101.37+102.81+104.31+105.46 =105.49 根据附录，pH=11时，αZn(OH)=105.4 所以αM =αM(L) + αM(OH)?1 =105.49+105.4≈105.7 3 配合物的副反应系数 ? MY 条件稳定常数 M + Y = MY 练习 例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解： 例7-8 计算pH=5.00时，0.10mol/LAlY溶液中，游离F-的浓度为0.010mol/L时AlY的条件稳定常数。 解：查表：当pH=5.00时， ；KAlY=16.3 又当[F-]=0.010mol/L时，络合效应系数 练习 例：在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA 滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成 Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK’ZnY 解： 如果电对中氧化型金属离子形成较稳定的配离子，由于氧化型金属离子的减少，则电极电势会减小。 例如 Fe3+ + e Fe2+ E?(Fe3+/Fe2+)＝0.771V I2 + 2e 2I- E?(I2/I?)＝0.536V 由电极电势可知，Fe3+可以把I-氧化为I2，其反应为 Fe3+ + I- Fe2+ + 1/2I2 向该系统中加入F-，Fe3+立即与F-形成了[FeF6]3-，降低了Fe3+浓度，因而减弱了Fe3+的氧化能力，使上述氧化还原平衡向左移动。I2又被还原成I-。 总反应： Fe3+ + 1/2I2 + 6F- [FeF6]3-+ I- 例8-5 计算[Ag(NH3)2]++e Ag+2NH3的标准电极电势。 解：查表得 ①求配位平衡时c(Ag+) Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ 根据题意要求标准电极电势，此时[[Ag(NH3)2]+] = [NH3]=1mol·L-1，所以 ②求E?{Ag(NH3)+/Ag} Ag+2NH3 的标准电极电势。即 根据标准电极电势的定义，c ([Ag(NH3)2]+) =c (NH3)=1mol·L-1时，E(Ag+/Ag)就是电极反应[Ag(NH3)2]++e 4．配离子的转化 在配位反应中，一种配离子可以转化成更稳定的配离子。 如[HgCl4]2-与I-反应生成[HgI4]2-，[Fe(NCS)6]3-与F-反应生[FeF6]3-， [HgCl4]2- +4I- [HgI4]2- +4I- (血红色)[Fe(NCS)6]3-+6F- [FeF6]3- （无色） +6NCS- 原因：K?f (HgI2-) K?f (HgCl42-); K?f (FeF63-) K?f { Fe(NCS)63-} ?